Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3, 6 дихлор-2-метоксибензойной кислоты

(51)4 С 07 С 51/41 63/70 ффЦ Г ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН ПАТЕНТУ БЫ%кГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(46) 07.03.88, Бюл. У 9 (71) Велсикол Кемикал Корпорейшн ЖБ)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ 2-(2-ГИДРОКСИЭТОКСИ) ЭТИЛАМИНА И 3,6-ДИХЛОР-МЕТОКСИБЕНЗОИНОИ КИСЛОТЫ н 80 1380618 А 5(57) Изобретение касается аминныхсолей кислот, в частности получениясоли 2-(2-гидроксиэтокси) этиламинаи 3,6-дихлор-метоксибензойной кислоты (САК), которая, как гербицид,может быть использована в сельскомхозяйстве. Цель - создание более активных веществ указанного класса.Синтез САК ведут реакцией амина икислоты при перемешивании до полного растворения и получения соли ст.пл. 76-78 С. Применение САК ведутв виде водного раствора при расходесоли в дозе 141,75 - 1134 г/га. Степень подавления, например, пенсильванской персикаргии в кукурузе составляет через 12 дней после нанесения 85-1007, 6 табл.Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно новойсоли 2-(2-аминоэтокси)этанольной соли 3,6-дихлор-метоксибензойной кислоты (Дикамба), обладающей гербицидным действием.Целью изобретения является разработка на основе известного методаспособа получения нового соединения,обладающего улучшенными гербицидными свойствами.Как было установлено, соль 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и Р 1 САМВА(3 6-дихлор-метоксибензойной кислой 15ты) снижает летучесть и улучшает другие не очень удачные свойства Р 1 САМВА,не затрагивая полезных гербицидныхсвойств этого соединения.Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, Р 1 САМВА (22,1 г,0,10 моль) и воду (100 мл) помещаютв химический стакан. К перемешиваемойсмеси прибавляют 2-(2-гидроксиэтокси) 25этиламин (10,5 г, 0,10 моль) и перемешивание продолжают до растворениятвердых соединений. Мутный раствордва раза промывают хлористым метиленом, фильтруют, выпаривают на роторном испарителе, отпаривают под вакуумом и получают целевой продукт -соль 2(-2-гицроксиэтокси)этиламинаи Р 1 САМВА (32,3 г). Продукт имеетт,пл, 76-78 С, Ниже представлены результаты элементного анализа:Вычислено, 7; С 44,19, Н 5,25;М 4,29; С 1 21,74; НО О,Найдено, 7: С 43,87; Н 5,28;И 4,30, С 1 21,09; НО 0,74.При реальном применении соль используют в виде раствора, содержащего 1814,4 г соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина Р 1 САМВА на 4 л воды,Этот раствор легко получать по методике, описанной в представленном нижепримере, смешивая Р 1 САМВА, амин и воду, Нужную концентрацию соли получают добавлением к раствору достаточного количества воды, Для того, чтобы показать гербицидную эффективность 50нового соединения по данному изобретению была проведена серия испытанийи результаты сравнены с результатами применения известной диметиламмонневой соли Р 1 САМБА (РМА).55В каждом случае испытуемые соединения наносят разбрызгиванием нарастения по стандартной методике испытания гербицидов после прорастания. При этом были лолучены следующие результаты.П р и м е р 2. Подавление пенсильванской персикарии в кукурузе (табл. 1).П р и м е р 3. Подавление ширицы гибридной в сорго (табл. 2),П р и м е р 4. Подавление ширицы гибридной в сорго (табл, 3).П р и м е р 5, Подавление ширицы в сорго (табл. 4).Для того, чтобы показать пониженную летучесть 2-(2-аминоэтокси)этанольной соли Р 1 САМВА по сравнению с летучестью коммерческой диметиламиновой соли ИСАМВА, с этими соединениями были проведены эксперименты.П р и м е р 6. Получают диметиламиновую соль 14,-Р 1 САМВА (РМА) и 2-(2-аминоэтокси) этанольную соль 14 С -Р 1 САМВА. Соединения наносят на стеклянные чашки Петри в концентрации приблизительно 1134 г/га и выдержи-. вают при 30 С и относительной влажности 70-907. Образцы отбирают через О, 2, 5, 15 и 30 дней для определения количества радиоуглерода, оставшегося в чашках Петри, и получают следующие результаты (табл. 5).При 50 С определяют химическую стабильность соли Р 1 САМВА по изобретению и получают следующие результаты;Время, дни Р 1 САМВА,70 39,67 40,114 39,928 39,556 39,484 39,5Дикамб в настоящее время используется коммерчески в форме диметил аммониевой соли (ДМА). Как можно видеть из описания к данной заявке, предлагаемая соль используется как гербицид, причем в более низких дозах, чем известная соль. Так например, доза использования соединенийР по изобретению составляет 141,75 г/га, что вызывает 857-ное подавление пенсильванской перекарии в кукурузе, в то время как известная соль обеспечивает только 407-ное подавление при такой же дозе, Кроме того, предлагаемая соль более устойчива при дозе 145,75 г/га она обеспечивает 847-ное подавление ширицы гибриднойв сорго после 10 дней, 407-ное подавление после 31 дня и 317.-ное подавление после 49 дней (пример 2), в то время как известная диметиламмониевая соль обеспечивает 737-ное подавление5 при той же дозе. После 10 дней, 07- ное подавление после 31 дня или 07- ное подавление после 49 дней (пример 3).Более того, данные примера 6 демонстрируют, что предлагаемая соль более :табильна и менее летуча по сравнению с известной диметиламмониевой солью ИСАМВА, Низкая летучесть являетСя отдельным преимуществом, более летучее соединение будет мигрировать с поля, на которое оно нанесено, на соседние с кукурузой поля и будет повреждать их, например, соевые поля, для которых соли ВР:АИВА очень. вредны, Однако соединение с меньшей летучестью будет больше сох раняться на культуре, например кукурузе с достаточным проникновением, на обработанных полях, чтобы уничтожить перечисленные в заявке сорняки.Ниже приводятся сравнительные данные предлагаемой соли с соответствующей солью 2-гидроксиэтиламина и дикамба, которая является наиболее близкой к известной по сравнению со всеми другими солями.Предлагаемый ниже пример 7 показывает, что предлагаемая соль является более предпочтительной по сравнению с известной в части летучести.Пример 8 показывает преимущество предлагаемой соли по сравнению с известным таким как реаинит способ 1 140 ствующий вызреванию сахарного тростника с высокой чистотой сока.П р и м е р 7. Растения соевых бобов располагают по соседству, но не в непосредственной близости, а45 чашками Петри, на которые нанесены соответственно, либо известная соль 2-гидроксиэтиламина и МСАМВА, либо предлагаемая соль.В табл, 6 ниже показано фитотокскческое действие указанных соединений. Можно видеть, что 7 поражения соебобов со стороны соли 2-гидроксиэтиламина значительно выше, чем со стороны предлагаемого соединения при одинаковом времени контакта, следовательно, предлагаемое соединение менее летучее, чем известная соль (АЕ+),П р и м е р 8. Растения сахарного тростника подвергают воздействиюсоли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и Р 1 САМВА или соли 2-гидроксиэтиламина 01 САМВА, Затем тростник подвергают испытанию на контроль чистоты сока или 7 растворимого твердого вещества, чем является тростниковый сахар, Предложенная соль дает увеличение 9,267, в то время как известная соль дает увеличение только 4,277.Результаты показывают, что соединение по предлагаемому изобретению обладает более низкой летучестью, чем ранее известные соли 01 САМВА, превосходной химической стабильностью и пригодно в качестве гербицида.Кроме того, соль 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и 01 САМВА уникальна с точки зрения ее высокой растворимости в воде. Практически легко получить раствор, содержащий 2721,6 г соли в 4 л воды. Это позволяет легко готовить высококонцентрированные растворы без необходимости прибавлять добавки или растворители.Кроме того, соль легко растворима в таких органических растворителях, как бутилцеллозольв, 2-этил-гексанол и циклогексанон. Это позволяет составить рецептуру эмульгируемых концентратов, содержащих указанное выше количество соли на 1 л растворителя.Ценным является также тот факт, что соль по предлагаемому изобретению обладает запахом.Формула и з о б р е т е н и яСпособ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и 3,6-дихлор- -метоксибензойной кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что 3,6-дихлор-метоксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с 2-(2-гидрок)сиэтокси)этиламином.ния Соль по предлагаемомуспособу 141,75283,5 85 То хе90 567 1134 100 40 141,75283,5 0 ИА 567 93 1134 98 Подавление, 7, через следующее количество дней после нанесения Доза нанесе-ния, г/га Соединение 1 О 31 49 141,75283,5 84 40 31 98 92 84 576 97 85 79 1134 98 84 86 141,75283,5 0 МА 73 72 26 43 576 88 60 71 89 1134 98 77 Контроль По предлагаемомуспособу Подавление,Е через12 дн, после нанесеТаблица 21380618 Соединение сения 88 89 1То же 93 91 576 97 98 99 1134 75 ПМА 83 82 88 87 576 94 1134 94 Контроль Соединение По предла 99 7099 80 96 83 576 90 99 1134 Контроль По предлагаемому способу гаемому способу Доза нанесения, г/га 141,75283,5 141,75283,5 Доза нанесения, г/га141,75283,5 141,75283,5 Таблица 3 Подавление, 7, черезследующее количество дней после нане 43 92 Таблица 4 Контроль, 7, черезследующее количестводней после нанесения 7 517 15 30 Предлагаемое 1257 180 ЭМА Таблица 6 Повреждение, 7. Время экспозиции ч Предлагаемое сое(АЕ ) динение 1,5 50 18 70 10 22 Редактор Г.Гербер Заказ 994/59 Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5