Ингибитор окисления и термополимеризации олефинов с -с и способ его получения

(19) (И 1 51)4 С 07 С 72 етельство СССРО С 7/20, 1982 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(71) Московский институт нефти и газа им. И.М. Губкина(56) Каракулева Г.И. и др. Ингибиро" вание пожщеризации диолефинов в процессах их выделения и хранения. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1974, с. 35.Нефтепродукты, масла смазки, методы испытаний, ГОСТ 5737-53 с206- 218). М.," Изд-во стандартов, 197, с. 555.Авторское свидВ 1074852, кл. С(54) ИНГИБИТОР ОКИСЛЕНИЯ И ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ Са-С И СНОСОВ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ(,57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к ингибитору окисления и термополимеризации олефиновСь- С . Цель - повышение ингибирующей активности и исключение летучести. Ингибитор имеет следующее соотношение компонентов, мас.У,( пирока"техин 1-20, минеральный носитель остальное. Ингибитор получают нанесением раствора пирокатехина на минеральную основу с последующей прокалкой в атмосфере инертного газа приравномерном повьппении температурыот 110 до 250 С в течение 3-3,5 ч ивыдержкой при 250 С в течение 11,5 ч. 2 с,п.ф-лы, 6 табл.14425Изобретение относится, к ингибиторам окисления и термополимеризации олефиновых углеводородов Са-С, обладающих ингибирующими свойствами при высоких температурах и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Цель изобретения - повышение активности ингибитора и исключение его 10 летучести.Эта цель достигается за счет использования ингибитора на основе пирокатехина, нанесенного на минеральный носитель при следующем соотно шенин компонентов, мас. %:Пирокатехин 1-20Минеральный носитель ОстальноеВ качестве минерального носиа ля используют, например,оксид алюмиция или цеолитсодержащий алюмосиликат ЛШНЦ-Э, или ВНИИОлефин-бМ, имеющий состав, мас. %: медь б, железо б, оксид алюминия " остальное. 25Способ получения ингибитора заключается в том, что раствор пирокатехина наносят на минеральный носитель с последующей прокалкой в атмосфере инертного газа при равномерном подъе- що ме температуры от 110 до 250 С в течение 3-3,5 ч и выдержкой при этой температуре в течение 1-1,5 ч.П р и м е р 1. 0,1 г пирокатехина растворяют в 12 мл ацетона и полученным раствором пропитывают 10 г носителя ВНИИОлефин-бИ, остатки ацетона испаряют на воздухе. Полученный ингибитор помещают в стеклянную трубку, обогреваемую электрической печ кой. Температуру поднимают медленно от 110 С до 250 С в течение 3;5 чои выдерживают при 250 С в течение 1 ч. Прогрев ведут в токе инертного газа, например, геллия. Полученный ингибитор имеет состав, мас, 7.:ПирокатехинМинеральныйноситель 99 П р и м е р 2. 1 г пирокатехина растворяют в 12 мл воды и полученным ,раствором пропитывают 10 г носителя -А 1 0, остатки воды испаряют при небольшом подогреве, Дальнейшую обработк.; осуществляют по примеру 1 эа исключением того, что подъем температуры от 110 до 250 С осуществляют в течение 3 ч и выдерживают при 11 2250 С в течение 1,5 ч. Полученный иногибитор имеет состав, мас. Х:Пирокатехин 10Минеральныйноситель 90П р и м е р 3. 2,0 пирокатехинарастворяют в 14 мл ацетона и полученным раствором пропитывают 10 г носителя АШНЦ-З, остатки ацетона испаряют на воздухе. Дальнейшую обработкуосуществляют по примеру 1. Полученный ингибитор имеет состав, мас, 7.:Пирокатехин 20Иинеральныйноситель 80По предлагаемому способу получаютингибиторы, состав которых приведенв табл.В табл. 2 приведены ингибиторы,полученные в различных условиях при"готовления.П р и и е р 4. Навеску гетерогенного ингибитора (5 мас.7. от олефина)помещают в бюкс, который заполняютолефином и ставят на хранение. Периодически отбирают пробу для анализа на содержание перекисных и кислых соединений.Результаты испытаний эффективностигетарогенных ингибиторов при храненииолефинов Са-С приведены в табл. 3и 4.П р и м е р 5. Для доказательстваотсутствия пирокатехина в олефинах при закреплении его на минеральном носителе определяют оптическую плотность олефинов. Предварительно строят градуировочную кривую зависимость оптической плотности растворов пирокатехина в олефинах от его концентрации. Полученные данные по оптической плотности олефинов сравнивают с градуировочной кривой и по ней судят о присутствии или отсутствии пирокатехина.Нав; ску олефинов С, -С,уо и гетерогенного ингибитора (5 мас.7 от олефинов) помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и нагревают в течение 2 ч при 280 С.Критерием эффективности служит скорость накапливания перекисных и кислых соединений, а также смолообразование. Пробы для определения содержания активного кислорода и кислотного числа отбирают каждые 0,5 ч, а смолообразование определяют в конце испытаний через 2 ч. В144 Т а б л и ц а 1 Состав ингибитора, мас. % Иинеральный носитель Пирокатехин 0,5 99,5 1,0 99,0 10,0 90,0 20,0 80,0 25,0 75,0 0,5 99,5 1,0 99,0 10,0 90,0 20,0 80,0 25,0 75,0 0,5 99,5 1,0 99,0 олефинах определяют присутствие растворенного пирокатехина, Данные по термостабилизации гетерогенных ингибиторов при окислении олефинов С 1 ь" С г 0 при 280-290 С, приведены в табл. 5, где 01, = 0,056 мас.% и , к.ч. = 1,8 мгКОН/г,В табл. 6 приведены результаты испытаний эффективности гетерогенных ингибиторов, полученных в различных условиях при окислении олефинов С -Сг при 280-290 С 0 = 0,056 мас,% и к.ч= 1,8 мгКОН/г). Регенерацию гетерогенных ингибиторов осуществляют продувкой инерт"оным газом при 150-160 С с последующей прокалкой в токе воздуха при 350-380 С в течение 2 ч. Из примеров следует, чтоиспользование предлагаемого способа обеспечивает увеличение ингибирующей активности и исключение летучести ингибитора при ректификации олефинов при высоких температурах. ВНИИОлефин-бМ ВНИИОлефин-бМ ВНИИОлефинМ ВНИИОлефинМ ВНИИОлефин-бМ г-А 1 г Оэ -А 1 г Оэ -А 1 го, 0 А 1 гоэ -А 1,0,.АШНЦАШНЦ2511 4 Формула изобретения 1, Ингибитор окисления и теряополимеризации олефинов С "С на ос 8 гонове пирокатехина, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения ингибирующей активности и исключения летучести, он дополнительно содержит минеральный носитель при следующем соотношении компонентов, мас.%Пирокатехин 1-20Иинеральныйноситель Остальное 15 2. Способ получения ингибитораокисления и,термополимеризации олефинов С -С на основе пирокатехина,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения ингибирующей активности и исключения летучести ингиби"тора, раствор пирокатехина наносятна минеральную основу с последующейпрокалкой в атмосфере инертного газа при равномерном подъеме темпера туры в интервале от 110 до 250 С втечение 3-3,5 ч и выдержкой при 250 Св течение 1-1,5 ч.1442511 6Продолжение табл.1 Ингибитор Состав ингибитора, мас. Х Минеральный носитель Пирокатехин 10,0 13 АШНЦЛШНЦАШНЦ90,0 20,0 14 80,0 25,0 75,0 Таблица 2 Инги- битор Образец ингибиПодъем температуры с, С время, ч1442511 Продолаеиие табл. 3 игибито ержание перекиснцх соединений, иас, 3, ара храиевив, с 21О 0,02,028 Оэ 028 0,0 01026 0,0 а б л и Ингибитор Содержание кислых соединений, мг К при хранении, с 52,79 0,7 76 64 Оьб ПКХ ПКХ + ацетаСц 0,6 О, 72. 0,70 0,54 0,50 0,03 0,0 . О,0,0 12 О,О,18 О,0,16,66 0,56 62 68 оединений вТаблица 5 ние кислыхН/г. вгвовтор Кйсвотвое часто 1 вччерез, нин г КОИ/г рвавяе автивяого ввслороиас,й через, иив Присущ твие ШЖРрв 60 90 60 90 12 Отсутст,51. вует Вез нлгвбзоре 059,050 рвое совервавве ввгвбвтора 0,05 иасЛ. ПКХ: ацетвт Со11,П р в м е ч а в в и и е ч а н и е. к,ч, - начальное сод1442511 12 Табааа6 одерхаяяе ахтявяого хясло мас. 2 через яяя эо 6 05 0072 0,076,0 001 О,02 66 72 0072 186 Примеры яе до язобретенях. СоставиТехред М Кирилло едактор Н. Бобков Коррек атай Тираж 370ми СССР одпис аказ 6351/21 ИИПИ Государственного ко по делам изобретений и о 5, Москва, Ж, Раушска ул. Проектн оизводственно"полиграфическое предприятие,г образецннгибитора 059 0,064 0,06 060 О,ОББ 0,07 0,072 1,9 0,074 188 0,002 1,0 тетарытинаб. 0,60 0,52 0,501,98 21 1,5