Способ получения трис -цианэтилфосфина

ОП ИСАНИЕИЗЬВРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сояз СоветсиикСоциалистичесиииРеслублии 11941381(22) Заявлено 05.12.78 (21) 2692120/23-04с присоединением заявки ЭЙРкударатккнный камнтет СССР нв делам нзабретеннй н еткрмтнй. 07(088. 8) Дата опубликования описания 07. 07. 82 Е,В,Кузнецов, В,А,Воскресенский; Р.К,Валетдинов, А.Ш.Шарифуллин, В.Я,Павлов, С.И Гальцер, В,С,Карпов, Б,Д,Иурдасов-Иурда и А,Н.Зуйкова(72) Авторы изобретения Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательскогоинститута синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедеваи Пермский ордена Трудового Красного Знамени химическийзавод им. Серго Орджоникидзе( 54) спосоБ получениЯ тРис(р-циАнэтил) фосфинА 1Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений сС-Р-связью, а именно к усовершенствованному способу получения трис( Р -цианэтил)фосфина, который можетбыть использован в качестве антипирена, пестицида, инсектофунгицидаингибитора окисления, а также в качестве полупродукта для полученияфосфорорганических мономеров,Известен способ получения трис(1";гцианэтил)фосфина взаимодействиемфосфористого водорода с акрилонитрилом в щелочной среде в присутствии солей металлов 7111 группы, например хлористого никеля, или вприсутствии смешанного катализатора,состоящего из гидрохинона и едкогонатра 1 1),Однако эти катализаторы имеютсравнительно невысокую активность.Известен также способ получениятрись-цианэтил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с акрилонитрилом в среде ацетонитрила прикомнатной температуре в присутствиикатализатора - водного раствора гидроокиси калия 12 ),К недостаткам этого способа 5следует отнести образование в присутствии водной щелочи побочногопродукта.- окиси трис(15-цианэтил)- Фосфина, отделение которого от ос"новного продукта - трис(-цианэтил)- Фосфина, затруднительно и полнаяочистка трис(р-цианэтил)фосфинапрактически невозможна, В щелочнойсреде протекает и реакция цианэтилирования воды с образованйем этиленциангидрида и бис- ,-цианэтилового эфира, что приводит к нерациональному использованию акрилонитрила, снижению выхода основного продук 2 о та и затрудняет его выделение из реакционной среды. Выделение и очистка трись-цианэтил)фосфина из реакционной среды включает много стадий:разделение водной и углеводородной4550 55 3 9фазы, отгонку растворителя ацетонитрила и избытка акрилонитрила,многократную перекристаллизациютрис(-цианэтил)фосфина. Реакционнаямасса до очистки представляет собойтемноокрашенный кристаллическийпродукт в смеси с маслообразнымипродуктами, Общий выход очищенноготрись-цианэтил)фосфина не превышает 253Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода иулучшение качества целевого продукта,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениятрись-цианэтил)фосфина фосфористыйводород подвергают взаимодействиюс акрилонитрилом в среде низшегоалифатического спирта при комнатнойтемпературе в присутствии катализа"тора, в качестве которого используютсмесь, состоящую из 12-25 вес.ч,трис(оксиалкилфосфина общей формулыР(6 НВ 11ОНгде Й - водород или С -С -алкил,и 0,75"1,5 вес,ч, платинохлористо"водородной кислоты на 100 вес,ч.акрилонитрила,Образующийся целевой продукттрисф-цианэтил)фосфин, полностью выкристаллизовывается из реакционной среды, легко отделяется фильтровани" ем, имеет высокую степень чистоты и не требует дополнительной очиски. Выход продукта составляет 90-954 от теоретического,трись-Цианэтил)фосфин, полученный по предлагаемому способу, без дополнительной очистки представляет собой белый кристаллический продуктс т.пл. 98-99 С.Спирты, использованные в качестве реакционной среды, могут быть многократно использованы для тех же целей. Протекание реакции цианэтилирования фосфористого водорода по дан" ному способу облегчается тем, что катализатор находится в гомогенной среде, в то время как в известном способе катализатор (водный раствор щелочи) и реакционная среда (ацетонитрил и акрилонитрил) составляет гетерогенную массу.Описываемый способ получения трись-цианэтил)фосфина является 1381 4 технологичным и может быть легко.осуществлен в промышленных условиях.П ри,мер 1. 25 мл(20 г) акрилонитрила в 50 мл спирта метанол,этанол или изопропанолу насыщаютфосфористым водородом в присутствиикатализатора, состоящего из 2,5 гтрис(оксиметил)фосфина и 0,15 гплдтинохлористоводородной кислоты, 10 Процесс проводят при энергичномперемешивании и атмосферном давлении.Реакция сопровождается выделениемтепла, в результате чего температурареакционной массы поднимается от 15 20 до 50 С, Образующийся трисф"цианэтил)фосфин выделяют из реакционной массы в процессе синтеза в видебелых кристаллов, Посла охлажденияреакционной массы конечный продуктотделяют от реакционной среды фильтрованием и сушат на воздухе. Выход23,05 г953, Т.пл. трис(р-цианэтил)фосфина без дополнительнойочистки 98-99 С, литературные данныео25 т.пл. 98-99 С.П р и м е р 2. 25 мл (20 г) акрилонитрила в 50 мл спирта (метанол,этанол или изопропанол) насыщаютфосфористым водородом в присутствиикатализатора, состоящего из 2,5 гтрис(Я;оксиэтил)фосфина и 0,15 гплатинохлористоводородной кислоты.Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении.Реакция сопровождается выделениемтепла, в результате чего температура реакционной массы поднимается с20 до 50 С, Образующийся в процессесинтеза трис(р-цианэтил)фосфин ваиде белых кристаллов отделяют отреакционной среды фильтрованием исушат на воздухе. Выход 22,3 г(933). Т.пл, трись-цианэтил)фосфина без дополнительной очистки 98-99 Пример 3, 25 мл (20 гу акрилонитрила в 50 мл спирта, (метанол, этанол или изопропанол) насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5 к трись.-оксипропил)фосфина и плати- нохлористоводородной кислоты. Процесс проводят по методике, описанной выше. Выход трись"цианэтил)фосфина 21,7 г (89,Я), Т,пл. 98-99 оС,П р и и е р Й. 25 мп (20 г) акрилонитрила в 50 мл спирта (мета" нол, этанол или изопропанол) насыщают фосфористым,водородом в при