Блоколигофениленсульфидбиссукцинимиды как термореактивное связующее и способ их получения

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциапистическинРеспублик и 1790728(5). Кл. С 08 С 75/30 с присоединением заявкиГепударстеанный комитет СССР(23) Приоритет Опубликовано 30. 03. 82 Бюллетень12Дата опубликования опнсання 02.0 Й.82 пю делам нзобретеннй н еткрытнй(53) УДК 678 67509(088,8) В,А, Сергеев, В,И. Неделькин, С.С. Арустамян, О.Б. Андрианова,В.В. Онников, Б,В. Ерж и В,А, ЦыряпкинА . Й ЪОрдена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР и Кемеровский научно-исследовательский йнститутхимической промышленности Кемеровского научцркпроизводственного обьединения "Карболит"(5) БЛОКОЛИГОФЕНИЛЕНСУЛЬФИДБИССУКЦИНИМИДЫКАК ТЕРИОРЕАКТИВНОЕ СВЯЗУЮЦЕЕ И СПОСОБИХ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к новым серусодержащим ароматическим полимером.Блоколигофениленсульфидбиссукцинимиды являются термореактивными термостойкими полимерами и могут быть использованы как тепло- и химстойкие связующие или покрытия.Известны полифениленсульфиды, получаемые, например, высокотемператур" ной поликонденсацией дигалогенаромао тических соединений с сульфидом натрия1 1, однако они размягчаются прио,температурах свыше 260 С и отверждаютося при температурах свыше 300Известны полиарилен/фтальимид/- 5 сульфиды, получаемые двухстадийной поликонденсацией серусодержащих диангидридов с диаминами или высокотемпературной поликонденсацией дигалогензамещенных бисфтальимидовс солями ще 20 лочных металлов дитиофенолов 21,Однако эти полимеры не обладают термореактивностью, высокоплавки и являются труднодоступными веществами из-за сложности синтеза исходных серусодержащих диангидридов или дигалогензамещенных бисфтальимидов.Известны полиарилен /биссукцинимид/- сульфиды 3 ), получаемые ми грэционной полимеризацией бисмалеинимидов с дитиофенолами. Однако исходные дитиофенолы являются труднодоступными веществами вследствие многостадийности их синтеза, а сами полимеры довольно высокоплавки размягчаются при 160-230 С ), что затрудняет переработку их в изделия.Целью изобретения является получение блоколигофениленсульфидбиссукцинимидов, которые могут быть исполь. зованы как термореакти нные связующие или покрытия с высокой термо- и химстойкостью. Согласно изобретения предлагаются соединения следующей формулы О О,расплавы полимеров для пропитки различных наполнителей,П р и м е р 1. Синтез полимеровв растворе пиридина.В четырехгорлую колбу на 500 мл, 5снабженную мешалкой, вводом аргона,капельной воронкой и обратным холодильником загружают раствор 2,06 г(0,002 моль) й,й-(4,4 -дийенилметан)" 3бисмалеинимида в 25 мл пиридина. Реакционную массу перемешивают 2 ч при20 С, затеи еще 2 ч при 60 С, охлаж 0. С 65,98; Н 3,86; И 2,05;23,47.,П р и м е р ы 2-6. Отличаются строе-;ем исходных олигомерных дитиолов исмалеинимидов (см, таблицу).П р и м е р 7. Синтез полимера в растворе М-метилпирролидона.Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. О качестве растворителя берут й-метилпирролидон.35 Выход полимера 2,78 г (98,0:; от теоретического), Температура размягчения 95- 10 С. Приведенная вязкость 0,09 дл/г (0,1 г полимера на 10 мл Й-метилпирролидона, 25 С). 40П р и и е р 8. Синтез полимера в растворе М,И-диэтилбензаслида.Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. О качестве растворителя берут М,М-диэтилбензамид 45 Выход полимера 2,88 г (99,03 от теоретического). Приведенная вязкость 0,1 дл/г (0,1 г полимера на 10 мл Я-метилпирролидона, 25 С ). Температура размягчения 110- 115 С50П р и м е р 9. Синтез полимера в расплаве,с избытком бисмалеинимидом.В расплав 2,06 г (0,002 моль) олиго-пара-опто-йениленсульфид-с,Ф-дидают до комнатной температуры и высаживают в 1000 мл этанола. Выпавшийв осадок полимер отфильтровывают,промывают на Фильтре 300 мл этанолаи сушат в вакууме при 60 С до постоянного веса. Выход 2,8 г (98,03 от теоретического). Температура размягчения 100- 110 С (по термомеханическимкривым). Приведенная вязкость0,094 дл/г (0,1 г полимера на 10 млй-метилпирролидона, 25 С). Молекулярная масса 8051 ( гель-проникающая хроматография).Элементный анализ. Найдено, В: С 65,87 Н 354й 2,38; 5 22,04. Вычислено на элементарное звено,: тиола (содержание тиольных групп6,4 вес.", молекулярная масса 1030)при 200 С добавляют 2,29 г(0,006 моль) М,Н-(4,4-дифенилслетан)бисмалеинимида, перемешивают прозрачный гомогенный расплав в течение20 мин и, не охлаждая, выливают вчашку Петри. Выход 3,41 г ( 97,8 оттеоретическогос полимера в виде прозрачного стекла желтого цвета. Температура размягчения 95- 100 С. Приведенная вязкость О,ОЯ дл/г ( 0,1 г полимера на 10 мл й -метилпирролидона,25 С) . Таким образом в отличие от аналогов блоколигофениленсульфидбиссукцинимиды получаются на основе более доступных и дешевых олигомерных дитиолов, выпуск которых освоен промышленностью; процесс получения полимерных и исходных олигомерных дитиолов может быть совмещен и в одной технологической схеме; получаемые блоколигофениленсульфидбиссукцинимиды имеют более низкие (на 95- 100 С ) температуры размягчения, что позволяет использовать расплавы полимера для пропитки различных наполнителей.1 О ,о Д е а ас аса хсок О 1 1- О кФД1 0 ос вх1 й9 790728 10 Формула изобретения Фениленсульфидз 4/-дитиолами общей формулы 1. Блоколигофениленсульфидбиссукцинимиды общей формулырасплаве при 20-200 фС ошении оли гофенилвНол:бисмалеинимид от и молярном соотн 15 сульфид"с.,Ждити 1:1 до 1:3Источнии информаци ертиз СССР 977кулярной массой 2500- 10000 как еактивное связующее.Способ получения блоколигонсульфидбиссукцинимидов, заийся в том, что проводят поли цию бисмалеинимидов с олигос мол термо 6.СССР 2.фенилеключающмеризасн ; щ 5-15,принятые во внимание при экс 1. Авторское свидетельств 20 й 5831 Й 1, кл. С 08 6 73/16,2, Патент СИА Ь" 393379,кл. С 08 6 73/10, опублик. 1 3, Авторское свидетельств по заявке Р 2591666/23-01; 25 кл. С 08 С 75/11, 1978.каз 650 Тираж 512 ПодписнВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11305 Москва, ИРашская набФилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул