Способ получения политриазолохиназолиноввптбфоня аншер

1 н 1 418499 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соавтсюа Социалистических Республик(32) Приоритет осударственный комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий Опубликовано 5.03.74. Бюллетень % 8.675 (О 53) У а опубликования описания 01.0В. Коршак, О, М, Зурлова, А. П. Травникова, Ц. Г. ИремашвилиЕ. С. Кронгауз и А. И. Русановдена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР ФМЩ 3,,Р 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТРИАЗОЛОХИНАЗОЛИН Изобретение относится к синтезу термостоиких растворимых полимеров, которые могут быть использованы для получения покрытий, адгезивов, связующих для стеклопластиков и т. д.Известен способ получения политриазолохиназолинов, основанный на реакции взаимодействия диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольные циклы, с кислотными компонентами. Осуществление синтеза этих полимеров в две стадии является сложным процессом, требующим использования дефицитных растворителей и применения высоких температур в процессе циклизации.Осуществление синтеза политриазолохиназолинов более простым способом - в одну стадию в среде полифосфорцой кислоты (ПФК),взаимодействием вышеуказанных диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами - приводит к получению полимеров, растворимых только в концентрированной серной кислоте, что затрудняет переработку этих полимеров в изделия.С целью придания политриазолохицазолинам растворимости в органических растворителях предлагается в качестве кислотного компонента цспользовать бис-(бензоиленбензимидазолы),Полученные цолитриазолохиназолины содержат бензцмидазольные боковые группы, сообщающие полимерам растворимость в таких растворителях, как муравыгцая, трцфторуксусная кислоты, дцметцлсульфоксцд, дцметилацетамид, дцметилформамцд, смесь тетрахлорэтанфенол, гексаметилфосфорамид, К-метилпирролидон, м-крезол. Высокая растворимость синтезированных полимеров сочетается с высокими теплостойкостью (Тр. = 360 - 10 - 420 С) ц тер мостойкостыо (Т. и:,., == 480 - 190 С) .Пр и м е р 1. К смеси 2,9450 г (0,0065 моль)бис- (бензоилецбензпмидазолил) -1,1-оксида ц 2,5638 г (0,0065 моль) 1,3-бцс- (2-амццофенил) -триазолцл-фенцлена добавляют 55 г ПФК ц перемешивают црц комнатной температуре в токе аргоца до получения однородной массы. Затем цагрева 1 от массу цо 30 мцц при 100, 150, 180, 200 С ц 6 час при 220 С.Охлажденную до 150 С смесь выливают в ледяную воду. Полимер отфильтровывают, промывают водой и оставляют а ночь в растворе бикарбоцата натрия. Затем вновь отфильтровывают, отмывают до нейтральной реакции и сушат в вакуумном шкафу при 100 С. Полимер переосаждают из М-метилпирролидона, Выход количественный,11 ир 11.гн,зо =0,28. Полимер растворим в концентрированной серноц, муравьиной, трцфтор- ЗО уксусной кислотах, дцметцлсульфоксцде, дц418499 Предмет изобретения Составитель Ю. Перфилов Техред Е. Борисова Корректор В. Брыксина Редактор Л. Ушакова Заказ 1912 5 Изд,553 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 метилацетамиде, диметилформамиде, смеси тетрахлорэтан - фенол, в И-метилпирролидоне и л-крезоле.П р и м е р 2. К смеси 0,3944 г (0,001 моль) бис- (бензоиленбензимидазолил) -1,1-оксида и 1,4-бис- (2-аминофенил) - триазолил-фенилена добавляют 4,2 г ПФК. Далее синтез проводят в тех же условиях, что и в примере 1, но при 220 С прогревают 8 час. Выход количественный, т 1,ри, з, -- -0,42. ПолимеР растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 1, а также в гексаметилфосфорамиде. П р и м е р 3. К смеси 0,4533 г (0,00125 моль) бис - бензимидазол - (терефталоилен - 2,5) и 0,4913 г (0,00125 моль) 1,3-бис-(2-аминофенил) -триазолил-фенилена добавляют 4,7 г ПФК. Синтез проводят в условиях, описанных в примерах 1 и 2, но при 220 С нагревают 12 час. Выход полимера количественный, т 1 прив.н зо=0,54. Полимер растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 2,П р и и е р 4. К смеси 0,4529 г (0,00125 моль)бис-бспзимидазол - (терефталоилен - 2,5) и 0,4930 г (0,00125 моль) 1,4-бис- (2-аминофенил) -триазолил-фенилсна добавляют 9,5 г 5 ПФК. Синтез гроводят в тех же условиях, чтои в примере . Выход полимера количественныи, цирки нзо -- 0,21. Полимер растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 2, за исключением диметилформамида и м-крезола. 15 Способ получения политриазолохиназолинов путем поликонденсации диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольные циклы, и кислотного компонента в среде полифосфорной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью сообщения политриазолохиназолинам растворимости в органических растворителях, в качестве кислотного компонента используют бис- (бензоиленбензимидазолы),