Способ стабилизации поливинилхлорида

Республик ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 61) Дополнительное к(22) Заявлено 28.05.76 (21) 2367514/23 М Кл 2С 081 3/О С 081. 27/ вкирисоединением за сударствеииый комит) Приоритет СССР по делам иэобретеиоткрытий(45) Дата опубликования описания 30.03.79 53) УДК 678.743,22) Заявит СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИД особу стабикомпозиций,жестких и ов различ 5 билизацхлориднически винилхлории, содержарующеи В кабыть ис моноарил и дифо ят в составедварительда с термоллов 1 или где- Р - )Ойанические ес. ч. ПВХ фита 1 фор- Аг - О угие ор К 100полифо сфиты.бавлялы и д Пример 1. ют 05 вес. ч.Изобретение относится к сплизации поливинилхлоридныхприменяемых для полученияпластифицированных материалного назначения.Известна стабилизация полида стабилизирующими смесямшими органический фосфит.Органические фосфиты вводПВХ-композиций или после прного смешения поливинилхлористабилизаторами - солями метасовместно с ними 2, 3. Известен также способ стабилизации по ливинилхлорида, заключающийся в том, что органический фосфит предварительно смешивают с термостабилизатором - алкилфенолятом бария и затем вводят в поливинилхлорид 4.20Все известные способы введения органических фосфитов в состав ПВХ-композиций не решают полностью всех задач, связанных с созданием жестких и пластифицированных материалов на основе ПВХ с мак симально заданными свойствами.Цель изобретения - повышение стабилизирующего эффекта, т. е. повышение цветостойкости и прозрачности поливинилхлорида.30 того по предлагаемому способу ста. ии поливинилхлорида поливинилпредварительно смешивают с оргам фосфором при 80 - 120 С и затем остальные компоненты стабилизисмеси.естве органических фосфитов могут пользованы;фосфиты (КО),Р, где К - алкил, алкиларильные группы;сфитыйО Ой- К - О О- алкил, ариалкильные группы, Р - алкилен, арилен;полифосфиты3 Затем понижают температуру до 70 С, вводят 1 вес. ч. стсарата бария, 2 вес. ч. стеарата кадмия и перемешивают 7 мин. Поднимая температуру до 85 С, вводят Звес.ч, октилэпоксистеарата и перемешивают еще 15 мин. Смесь охлаждают в течение 10 мин до 40 С, вводя за 5 мин до окончания смешения 3 вес. ч. лауринового спирта, Смесь вальцуют при 165 С в течение 10 мин, полученные пленки прессуют при 170 С в течение 10 мин.Свойства образцов винилпласта приведены в табл. 1.Пример 2. В 100 вес. ч. ПВХ вводят 3 вес. ч. дифснил-этилгексилфосфпта (фосфит ДФЭГФ) и при температуре 90 С перемешивают в течение 20 мин. Затем понижают температуру до 70 С, добавляют 5 вес, ч. стеарата бария, 1 вес. ч. стсарата кадмия, перемешивают 10 мин, Поднимая температуру до 90 С, вводят 3 вес, ч, октилэпоксистеарата и перемешивают еще 20 мин.Смесь вальцуют при 175 С в течение 5 ми, полученные пленки прсссуют прп 175 С в течение 6 мин.Свойства образцов винипласта приведены в табл. 1.П р и м е р 3. Композиция содержит 100 вес. ч. ПВХ, 0,4 вес. ч. стеарата бария, 1,6 вес. ч. стеарата кадмия, 40 вес. ч. ди- этилгексилфталата (ДОФ) и 1 вес. ч. фосфита П формулы 0 - -ос,Н .о СНгСС 113)3 Фосфит вводится в ПВХ в начале смешения при 100 С.Через 15 мин перемешивания температуру смеси понижают до 70"С и вводят стеарат бария и кадмия. Перемешивают 7 мин. Затем, повышая температуру до 110 С,вводят ДОФ и перемешивают в течение 25 мип,Смесь вальцуют при 160"С в течение 5 мин, полученные пленки прессуют при 165 С 10 мин.Свойства образцов винилпласта приведены в табл. 1.При м ср 4. К 100 вес. ч. ПВХ добавляют 1 вес. ч. дифенил-этилтексилфосфита и перемешивают при температуре 90 С в течение 20 мин, Затем понижают температуру до 65 С, вводят 1 вес, ч. стеарата калия и 1 вес, ч. стеарата цинка и перемешивают в течение 10 мин. При повыцтении температуры до 90 С вводят 5 вес. ч. эпоксидировапного соевого масла (ЭСМ) и перемешивают еще 20 мин.Затем при охлаждении вводят стеариновую кислоту в количестве 0,5 вес. ч., перемешивая смесь в течение 7 мин.654637 4Условия праотовления ооразцов из смеси приведены в примере 1.П р и м е р 5. Состав и режим приготовления композиции и получения образцов ана логичны примеру 4, лишь вместо фосфитаДФГЭ используют фосфит 111 формулы Мз 10 оси п оонг о-Сн,з)з з 5 Г 1 ример 7. Состав композиции и способ введения фосфита аналогичны примеру 6. Однако смешение ПВХ с тринонилфенилфосфитом проводят при 110 С в течение 15 мин.40 Свойства образцов приведены в табл,1.П р и м е р 8. Состав композиции и способ введения органического фосфита аналогичны примеру 7, Однако смешение ПВХ с фосфитом проводят прп 120 С в течение45 15 мин. Г 1 р и м е р 9, Состав композиции и способес приготовления аналогичны примеру 7.Однако смешение ПВХ с органическим 50 фосфитом проводят при 80 С в течение15 мин.Пр и мер 10, Состав композиции и способ ее приготовления аналогичны примеру 7. Однако смешение ПВХ с фосфитом 55 проводят при 70 С в течение 30 мин. П р и м е р 11. К 100 вес, ч. поливинилхлорида добавляют 2 вес. ч, дифенил-этилгексилфосфита и перемешивают при 100 С 60 в течение 25 мин. Затем понижают температуру до 70 С, вводят 0,5 вес. ч. стеарата цинка и перемешивают еще 15 мин. Приготовленную смесь вальцуют при 175 С Змии и прессуют при 175 С 4 мин.65 Свойства образцов приведены в табл, 1. Пр имер 6. К 100 вес. ч. ПВХ добавляют 1 вес. ч, тринонилфенилфосфита и пе ремешивают при 90 С в течение 10 мин.Понижают температуру до 70 С, вводят стеараты кальция и цинка (по 0,5 вес. ч.) и перемешивают 7 мин. Добавляют подогретый до 60 С раствор, содержащий 0,1 вес. ч.25 2,2-тиобис- (4-метил-трет -бутил) -фенола,2 вес. ч. ЭСМ и 3 вес. ч. ДОФ и перемешивают в гечение 20 мин, поднимая температуру до 90 С. Затем смесь охлаждают в течение 15 мин до температуры 40 С. За 30 10 мин до окончания смешения вводят 0,3вес. ч. глицерина.Условия приготовления образцов аналогичны примеру 1.(Омпонент ы толщинз, и; светопровес,ние,пускзния мм ПВХ Светлый 3,0 0,5 43 89 ПВХ 3,0 Светлый 37 40 80 ПВХ Бесцветный 3,0 1001,0 1,0 ПВХ 56 3,0 Светло- жечтоватый 1,0 3,0 0,5 3,0 53 29 Желтоватый 3,0 ПВХ 1001,0 3,0 37 Светложелтоваты Й0,5 0,3 3,0 То же То же Светложелтовзтый36 10 Светложе зтоваты Й 35 Полифосфит 1Стеарат барияСтеарат кадмияОксилэпоксистеаратЛауриновый спирт ДФЭГФСтеарат барияСтеарат кадмияОктилэпоксистеарат фосфит 11Стеарат барияСтеарат кадмияДи-этилгексилфталат (ДОФ) ДФЭГФСтеарат кальция Стеарат цинкаЭпоксидированное соевое масло(ЭСМ)Стеариновая кислота ПВХфосфит 111Стеарат кальцияСтеарат цинкаЭСМДОФ Тринонилфенилфосфит Стеарат кальцияСтеарат цинкаЭСМ2,2-метиленбис-метил-бтрет-бутилфенол (НГ - 2246) ГлицеринДОФ 1000,5 1,0 2,0 З,О 3,0 1003,0 0,5 1,0 3,0 1001,00,41,640 1031,00,50,52,03,0 0,5 0,5 2,0 0,1 3,0 0,5 3,0 0,5 0,5 3,0 0,5 3,0 0,5 58 96 54 81 8153 83 55 84654637 П ро дол жение Прозрачность Термостабильность, мии, при175 С Образец по примерутолщина,мм ПВХДФЭГФСтеарат цинка 3,0 0,5 40 68 1002,0 0,5 Светло-серый 60 ПВХ 100 12 З,О Бледно- желтый 85 15 ДФЭГФСтеарат кадмия 1,0 1,0 0,5 13 52 80 ПВХДФЭГФСтеарат кадмия 1003,0 1,0 13 Желтый 3,0 0,5 0,5 50 ПВХ 100 14 Светло- желтый З,О ДФЭГФ Стеарат свинца 19 1,0 1,0 68 0,5 15 ПВХ 40 Светложелтый 100 3,0 ДФЭГФСтеарат свинца 3,0 1,0 17 0,5 60 ПВХ 16 72 1001,0 1,0 Светлый 3,0 15 88 0,5 ПВХ 17 (сравнительный) 1001,01,0 Желтый 0 10Компоненты п/п ПВХ 1000,5 0,61,40,0150,2 190 84 2,0 35 1000,5 280 87 130 82 ДФЭГФ Тиоэтилат дибутилолова Стеарат свинцаДФЭГФ(фосфит вводят одновременно состеаратом свинца) Дифенил-этилгексилфосфит(фосфит ДФЭГФ) Стеарат барияСтеарат кадмияДифенилолпропан2(2-окси-метилфенил)-бензотриазолОктилэпоксистеарат Ди-этилгексилфталат ПВХ Фосфит ПОстальные компоненты взяты в тех же количествах, что и в примере 1Известный 41 Свойства композицииЗаказ 301/7 Изд. Мо 249 Тираж 590 Подписное ИПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография пр. Сапунова, 2 Г 1 ример 12. 100 вес, ч, голивини,хлорида псремешивают с 1 вес. ч. дифенил- этилгексилфосфита при 110 С в течение О мин. Затем понижа 1 от температуру до ОС вводят 1 вес, ч. стеарата кадмия и псрсмешивают еще 20 мин. Смесь вальцуют при 170 С и прессуют при 175 С 6 мпн.П р и м е р 13. Состав композиции и способ ее приготовления аналогичен примеру 12, лишь добавляют 3,0 вес. ч. фосфита. 10Пример 14, 100 вес. ч. поливинилхлорида перемешивают с 1 вес. ч. дифенил- этилгексилфосфита при температуре 100 С в течение 14 мин. Затем понижают температуру до 70 С, добавляют стсарат свинца 15 и перемешивают еще 20 мин.Условия приготовления образцов аналогичны примеру 1.П р и м е р 15. Состав композиции и способ ее приготовления аналогичен примеру 20 15, лишь добавляют 3,0 вес. ч. фосфита.П р и м е р 16. К 100 вес. ч. поливинилхлориду добавляют 1 вес. ч. дифснил-этилгексилфосфнта и перемешивают при 100 С 30 мин. Затем добавляют тиоэтилатдибути лолово и перемешивают еще 20 мип при 75 - 80 С.Свойства образцов поливипилх чорпдных материалов в зависимости от способа ввепения фосфита в состав композиции представлены в табл. 1 н 2.Композиции, получаемыс по предлагаемому способу, могут применяться для изготовления различных прозрачных жестких и пластифицированных ПВХ-материалов, например пленок для упаковки пищевых проду ктов и медикаментов. Фор мула изобретенияСпособ стабилизации поливинилхлорнда введением стабилизирующей смеси, содержащей органический фосфит, отличаю щ и й с я тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, поливиннлхлорид предварительно смешивают с органическим фосфитом при 80 - 120 С и затем вводят остальные компоненты стабилизирующей смеси.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Бельгии710619, кл. С 08 1, опублик, 1968.2. Авторское свидетельство СССР390113, кл. С 081. 27/06, 1971.3. Авторское свидетельство СССР431188, кл. С 08 1. 27/06, 1970.4. Авторское свидетельство СССР346312, кл, С 081. 27/06, 1970.