Способ получения сополимеров изобутилена с изопреном

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветснинСоциалистицеснинРеспублик.56859/О инением заявкис п асударственный намнтеСаавта Мнннстрав СССРпа делам нзааретеннйи атнрытнй(45) Дата опубликования описания 08.09.7 53) УДК 678.742.4 -13 6.2 3.02 (088,8) С. Бунегина, В.П. Бугров,(72) Авторы изобретения Я.Н. Е.Г 71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ИЗОБУТИЛЕНАС ИЗОПРЕНОМ когда реакция ного алкилав р (например, будрисутствии димолекулярное ма полидисперсность взвеси полимера в проводится в средеКроме того, соп тилкаучук), получае изобутилена, имеет совое распределени не превышает двух. галанд олим мый его С целью предотвр ции полимеризации и О с расширенным моле пределением предлож сополимеров изобути температурной сопол лоидного алкила в пр 3 фриделя-Крафтса и: р массы, в качестве к 0,01 до 0,12 вес,7 о лилового спирта.Изопропил овый спирт вводят в исходнуюмономеров с разбавителем)ачи раствора катализатора ис его подачей. Количествоределяется требуемой степемолекулярной массы. т При использовании но ускоряется, реакция приводит к возникнове ков в реакционной ма ля за температурой рдиизобутилена заметполимеризации, что нию пеоегретых участссе, ухудшению контроеакции, комкованию шихту до на сме а под одновременно регуляторанью снижени Изобретение относится к получению сополимеров изобутилена низкотемпературной каталитической сополимеризацией с сопряженным диолефином, например изопреном может быть использовано для синтеза бутилкаучука, применяемого в резиновой промышленности.Известны способы получения сополимеров изобутилена с диолефином, например изопреном, низкотемпературной сополимеризацией в среде галоидного алкила в присуч- ствии катализатора Фриделя-Крафтса и регулятора молекулярной массы,В качестве регулятора. применяют нормальные и разветвленные моноолефины, например н-бутены и диизобутилен, 2,4,4-три-метилпентен.Однако н-бутены приходится выводить из системы во избежание накапливания. ашения ускорения реак получения полимеров кулярно-массовым расеи способ получения лена с изопреном низко тмеризацией в среде га исутствии катализатор егулятора молекулярной оторого применяют от на изобутилен изопро 560890 з 4П р и м е р 1, Сополимериэецию 28,7 млмономеров (объем измерен при -78 оС) с1,3 мл изопрена (объем измерен при 26 оС)проводят в стеклянном реакторе с мешалкой емкостью 500 мл в условиях, предотвращающих попадание влаги извне. Реакторпомещают в сосуд Дьюара с бензином, охлаждаемым жидким азотом через змеевик,Из градуированной стеклянной ампулы вреактор заливают 30 мл мономерной смеси,содержащей 0,01 вес,% на иэобутилен иэопропилового спирта и 90 мл рвэбввителяхлористого метила,Смесь при перемешивении охлаждают до температуры реакции(-100 + 2 С), и через,капилляр в реакторподают по каплям раствор катализатора, полученный растворением невески хлористогоалюминия в хлористом метиле (0,1 г А 8 С 0зна 100 г хлористого метила). 1(огде глубина превращения достигнет примерно 70%( визуально), реакцию обрывают введением10 мл 0,5%-ного раствора "неозона Л" итиповом спирте, Полимер отделяют от разбевителя и непрореегировавших мономеровгорячей водой, высушивают в векуумсушильном шкафу при 50 оС в течение 4 ч и определяют глубину превращения мономеров, молекулярную массу, непредельность, ММР полимере и физико-механические показателиего вулканизата,Результаты приведепы в таблице 1.П р и м е р ы 26. Опыты проводят вусловиях примера 1, но в мономерную смесьвводят изопропиловый спирт в количестве0,017, 0,027, 0,045, 0,056 и 0,12 вес.%соответственно. Результаты опытов приведены в табл, 1 .П р и м е р 7 (контрольный), Опытпроводят аналогично описанному в примере1, но в мономерную смесь не вводят изо-пропиловый спирт, Результаты опытов приведены в табл. 1.П р и м е р 8.(контрольный). Опытпроводят аналогично описанному в примере7, но в качестве реэбавителя мономеров ирастворителя катализатора используют хлористый этил. Результаты опытов приведеныв табл. 1. П р и м е р ы 9, 10. Опыты проводятаналогично.описенному в примере 8, но в мономерную смесь вводят 0,03 и 0,051 вес.% изопропилового спирта соответственно. Результаты приведены в табл. 1,В табл. 2 приводятся сравнительные показатели качества бутилкаучука, полученного с применением в качестве регуляторов1 О молекулярной массы изопропилового спиртаи диизобутилена,Приведенные данные показывают, чтоиэопропиловый спирт позволяет получают сополимеры изобутиленв с заданной молекуляр 5 ной массой и расширенным ММР по сравнению с сополимерами, полученными в присутствии диизобутилена. По физико-механическим показателям вулканизаты сополимеровне уступают сополимерам, полученным в при 20 сутствии диизобутилена.Величина модуля при 400%-ном удлинении для полимеров, полученных в присутствиииэопропилового спирта, меньше зависит отконверсии, чем в случае получения полимеров в присутствии диизобутилена.Если в первом случае даже при 91%-нойконверсии полимер имеет модуль 109кгс/см; то во втором случае при 80%-нойконверсии модуль снижается до 9 кгс/см .йПоскольку работа на повышенных конверсиях в промышленных условиях более экономична, преимушества способа регулированиямолекулярной массы бутилкаучука изопропиловым спиртом перед способом регулирования диизобутиленом очевидны,Предлагается внедрить описанный способв крупнотоннажном производстве бутилкаучука (30-100 тыс, т в год), широко используемого в народном хозяйстве,Сополимеризация по предлагаемому способу позволяет продлить пробег полимеризатора в непрерывном процессе благодаря предотвращению комкования взвеси полимераи отложения его на стенках полимеризвторв,Это сокращает затраты, связанные с промывкой полимеризатора и подготовкой его к следующей операции.,о 333чооаоВ цоЮ фд фоЦ Ээ ой оф3,о6ооаэа о Дфаж оа 3до охффа 1о жф В дБоем.ОИ фс ф.фхос. 1о 2а э ажм 2 оеожоао х о щСпособ получения сополнмеров иэобутилена с изопреном ниэкотемпературной сополимериэацией мономеров в среде галоидного алкила в присутствии катализатора ФриделяКрафтса и регулятора молекулярной массы,отличающийся тем,что,сцелью предотврашения ускорения реакции полимеризации и получения сополимеров с рас- ,ширенным молекулярно-массовым распределением в качестве регулятора применяютот 0,01 до 0,12 вес.% на иэобутилен иэопропилового спирта.Составитель Т. Хороших1 епакто 11 1:1, Федотов Техред,Н. Аидрейчук Корректор Е, ПаппЗаказ 1. (158/138 Тираж,610 Подписное 11111111 И 1 осудврственного комитета Совета Министров СССР по лелам изобретений н отк 1 н 1 гий 1.1:(,15, Москва, Ж-З 5, Раушская ннГ и, 1/5 Филиал 1 П "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4