Способ получения эпоксидированных алифатических или циклоалифатических углеводородов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз Советских Социалистицеских Республик(61) ьный тен Заявлено 01,02,74 (21) 93442/04(51) М. Кл. С 07 П 303/104 С 08 Ь 59/00 3) Приоритет1) 730372 32) 02.02.73 33) франция сударстаенныи комитетавета Министроа СССРпо делам изобретенийн открытий 3) бликов УДК 678.648,42 ,5.07 (088,8) 25.09,7(45) Д а опубликования описания 09.1 Иностранцьн Вост, Мише 72) Авторы изобретен ль Константини и Ги Лартигфранция) ПьерИностранная фирма(71) Заявите ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЪХ АЛИФАТИЧЕСКИЛИ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 54 СПОС Пре рисутствии органического фосор мулы агается способ получения эпоксных алифатических или циклоалиф ГОН -ОВ ОБ углеводородов, которые находятприменение в химии высокомолекоединений,й рагде К - водород или ал с 2-24 атомами й - углеводородный х углеводоруглерода;радикал с Известен спосванных олефинов получения эпоксидиротем гидроперекисного ефинов, например стирс плюс 200 оС в присущ катализатора на основе Степень конверсии 54% 55 3% 111 2 эпоксидиро ла, при ми ствии раст соединения при селект ания олус 20 оримогтитана,вности атомам глерод Из гидроперекисеи можно использовать идроперекиси куминила, треч бутила, цикогексила, бензила, циклогексенила, также гидроперекис циклогексано Для известного способа характерны никие конверсия и селективность процесса,а также осаждение катализатора из реакционной смеси,икл ола тт -изо), феочтите и и- Предп Целью изобретения является увеличение онверсии и упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем,ксидирование апифатических или цитических углеводородов ведут вки сь циклогексила.В качестве катализатора используют на енат, стеарат и октоат титана; карбонил итака; хелатные элементорганические соеинения, в частности ацетилацетонат титан что эпокловлифа дировантическихширокоелярных и, производные от этилбензола, на, тетралина, метилэтилкетоогексана, толуола, т 1 -этилутилбензола, диизопропилбенпропилтолуола, ксилолов (о-, нилциклогексанально употреблять гидропере 529807или титанила; сложнь.е титановые: яры,такие как титанаты тетраалкила, в частности такие, каждый алкильный радикал которых содержит 1-18 атомов углерода.Температуры эпоксидирования поддерживают минуо 20- плюс 200 оС предпочтительно 4 СоС, Температуру и давлениевыбирают так, чтобы реакция проходила восновном в жидкой фазе, предпочтительнодавление от атмосферного до 70 ат,В качестве растворителей применяютциклогексан, бензол, ацетонитрил,Молярное отношение олефиноьое соединение; гидроперекись обычно равняется 0,5100: 1, предпочтительно 2: 1 - 10: 1.Концентрацию гидроперекиси в реакционной среде обычно поддерживают 0,1-50 вес,%предпочтительно 0,5-30 вес,%,Количество катализатора выбирают0,001-10 вес.% от веса реакционной среды, предпочтительно 0,1-1 вес,%,Количество фосфата указанной формулыобычно таково, что атомное соотношениеР/Тъ равняется 0,01-10, предпочтительно 0,1-2.Эпоксидирование можно производить непрерывным способом,Проведение эпоксидирования олефиновв присутствии фосфата указанной формулыувеличивает конверсию олефина от 63 до100%, позволяет поддерживать реакционную среду гомогенной, что исключает потери катализатора и несвоевременное осаждение его,П р и м е р ы 1-12. Осуществляют серию опытов по эпоксидированию олефиновс помошью гидроперекиси циклогексила(ГПЬГ), В сосуд объемом 100 смз с инертной атмосферой, снабженный в верхнейчасти вертикальным холодильником, загружают 0,02 моль ГППГ, жидкий олефин,трет-бутанол или другой растворитель, смесьмонофосфата 2-этилгексила и дифосфата2-этилгексила (мольное соотношение 80:20)и титанат н-бутилаТ 1 (О - СН 41Смесь доводят в течение времени дотемпературы, указанной в табл. 1.В конце реакции определяют количествообразовавшегося эпоксида, а также оставшегося ГПШ,Условия каждого опыта и полученныерезультаты приведены в табл. 1,Выход эпоксида - это выход, вычисленный по отношению к прореагировавшемуГПЫГ, м;. р ы 13-17, Проводят сер.поопытов по эпоксидированию стирола с помощью ГПШ,В сосуд объемом 1 л с инертной атмосферой, снабженный в верхней части вер-.тикальным холодильником, загружают гидроперекись, циклогексан, стирол, смесьфосфатов, которую применяли в примере 1,трет бутанол и титанат-н-бутила.После этого смесь нагревают с обратным холодильником, затем в конце реакциизамеряют количество образовавшегося эпоксида и количество оставшейся гидроперекиси.Условия проведения каждого опыта иполученные результаты приведены в табл.2,Выход вычислен по отношению к прореагировавшему количеству гидроперекиси.П р и м е р 18, Воспроизводят пример 3,но гидроперекись циклогексана заменяютгидроперекисью куминила. Продолжительность реакции 50 час вместо 24 час, Телпература составляет 81 С вместо 70 оС.оЭпоксид получают с выходом 54,5%, приэтом степень превращения гидроперекисиравна 86%,П р и м е р 19. Воспроизводят пример 1, но катализатором является ацетилацетонат титанила. Температура равна 63 оС (кипение с обратным холодильником) вместо 75 оС.Эпоксид получают с выходом 55%, при этом степень преврашения гидроперекиси составляет 95,5%.П р и м е р 20. В автоклав из нержавеющей стали объемом 150 см загружают 0,02 моль гидроперекиси циклогексила, 90 г циклогексана, 7,2 г трет бутанола, 0,14 г титаната н-бутила, 0,1 г смеси фосфатов, которую использовали в примере 1, и вводят 20 г пропилена, затем повышают давление до 15 бар (25 оС) с помощью азота, Смесь нагревают до 75 С в течение 24 час.После охлаждения дегазируют аппарат, пропуская газовые отходы последовательно через две промывные колбы, содержащие каждая 100 см циклогексана, охлаждензного до 5 С. Содержимое этих промывныхоколб собирается в реакционной среде. Замеряют количество окиси пропилена в смеси, так же как и оставшейся ГПШ, Степень преврашения 63%, выход эпоксида 60%.1 о л 3 ф фФ 1 о л сф 1олФФ 1 о Л 1 с с о л с ФоЯЯоЯОФо лф сЧ Ф1о5298 Способ получения эпоксидированных алитических или циклоалифатических углевородов путем гидроперекисного эпоксидир ния алифатических или циклоалифатичесдс углеводородов в присутствии раствориго катализатора на основе соединения тина, отличающийся тем,что, целью увеличения конверсии и упрощения хнологии процесса, эпоксидирование ведут 07 10 в присутствии органического фосфата о щей формулы-ОиО -Р - ОИо%,где К- водород или углеводородный радикал с 2-24 атомам углерода;К- углеводородный радикал с 2-24 атомами углерода.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Патент США Ъ 3351635, класс 260-348:5, маюг 3967 г. (прототип).Заказ 5369/123 Тираж 575 Подписное НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4