Способ получения имидсодержащего предполимера

(51) б ОЕНТ СССР) Е ИЗО видетЕль СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУВГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕ(71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт карбамида и продуктов органического синтеза с опытным заводом(72) Мысин Н.ИДергунов ЮИ; Базин НА; Соколов ЕПМалов АПГуськов АВ(66) 1. Авторское свидетельство СССР й 1108750, кл. С 086 73/10, 1982.2. Авторское свидетельство СССР й 1108748,РЕТЕНИЯ кл, С 086 73/10, 1982.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДСОДЕРЖАЩЕГО ПРЕДПОЛИМЕРА(57) Использование: дпя термо-огнестойких пенопластов, эластомерова также в качестве присадкидля повышения адгезии к металлу, Сущностизобретения: реакцию образования имидсодерржащего предполимера реакцией ангидрида карбоновой кислоты и ди- или полиизоцианата проводятприсутствии окиси меди, окиси алюминия, окисикремния в качестве катализатора 3 табл,Изобретение относится к получению имидсодержащих предполимеров со свободными изоцизнатными группами. Пред- полимеры .могут быть использованы в синтезе термо- и огнестойких пенопластов, эластомеров, а также вкачестве присадки для повышения адгезии к металлу.Целью изобретения является ускорение процесса получения предполимера,Поставленная цель достигается благодаря тому, что в способе получения имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами, включающем термическую поликонденсацию ангидрида карбоновой кислоты и избытка ароматического ди- или полииэоцианата или их смеси в присутствии неорганического катализатора, выбранного иэ группы, включающей окИсь меди, окись алюминия, окись кремния.При осуществлении предложенного способа в качестве иэоцианэтов могут быть использованы дифенилметандиизоцизнат и олигомерные смеси нз его основе, называемые далее "полиизоциант", толуилендиизоцианат, а также их смеси.Массовое отношение иэоцианатэ к ангидриду предпочтительно варьировать в интервале (5-8):1, что соответствует мол ьному отношению иэоцианатных групп к ангидридным 2,44-9,25, В качестве ангидридов можно испольэовать моноангидриды как алифатического ряда (янтарный, цитраконовый, малеиновый), так и ароматического ряда (фталевый, хлорэндиковый, тетрагидрофталевый), а также диангидриды ароматических тетракарбоновых кислот (пиромеллитовой и 3,3,4,4 -бенэофенонтетрэкарбоновой), либо их смеси.Температура процесса имидиэации зависит от природы реагирующих веществ и изменяется в интервале 180-230 С для моноангидридов и 170-185 С для диангидридов.Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. ЬП р и м е р 1 (по прототипу). 70,4 гполиизоцианата с содержанием 30,8 иэоцизнатных групп, 14,2 г пиромеллитовогодиангидридэ, 0,7 г хлористой меди (57 ь от5 массы диангидрида) тщательно перемешивают при комнатной температуре и затемпомещают в баню с температурой 200 С,чтобы в течение 10 мин температура реакционной массы достигла 170 С, Сразу же на 10 чинается выделение С 02, количествокоторого через 1 ч составило 647; от расчетного. Полученный предполимер содержит23,1 изоцианатных групп.П р и м е р ы 2-17. 350 г полиизоцианэта,15 содержащего 30,8;6 йСО-групп, перемешивают с 60 г ангидрида при нагревании дополучения гомогенного раствора, после чего направляют в стеклянную колонку, заполненную силикагелем в виде сферических20 гранул размером 2,5-7 мм, либо окисьюалюминия в виде таблеток 3 х 4,5 мм, либоокисью меди в виде проволоки 1 х 5 мм игранул 5-9 мм. Температуру и скорость подачи раствора на основании предваритель 25 ных опытов устанавливают с учетом.природы использованного ангидрида так,чтобы конверсия ангидрида за проход принепрерывном режиме колонны была не менее 40, Результаты приведены в табл. 1.30 П р и м е р ы 18-25, Реакционную массу,состоящую иэ 71 г пиромеллитового диангидрида и 352 г изоцианатного компонента,перемешивают при 175-180 С до получениягомогенного раствора, после чего пропускают через колонку с температурой 185-190 С,получая предполимер с содержанием 2025";ь свободных изоцианатных групп, Конверсия диангидрида в непрерывномрежиме работы колонны 78-87 Результа 40 ты приведены е табл. 2,П р и м е р ы 26-31, В условиях примера11 реакционную смесь пропускают через зону реакции, меняя время пребывания от 10до 60 мин с целью оценки каталитической45 активности насадки. Результаты приведеныв табл. 3.10 1800824 Таблица 2Влияние природы изоцианатного компонента на процесс получения предполимерв ца в висимость процесса имидизации от времени пребывания исход ции (непрерывный режим работы колонки) смеси в зоне реэкили ого , с я. Формула изоб СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖАЩЕГО ПРЕДПОЛИМЕР ными изоцианатными гр термической поликонденса карбоновой кислоты и избрете ниИМИДСОДЕРА со свободппами путемии ангидридытка аромати ческого ди- ( или полиизоцианата ,их смеси в присутствии неорганичес катализатора, отличающийся тем, чт Б целью .ускорения процесса, в качекатализатора используют вещество, бранное из группы, включающей омеди, окись алюминия, окись кремни