Способ получения полиглюмосилоксанов

Изобретение относится к области получения полиметаллосилоксанов, а именно полиглюмосилоксанов, применяемых в производстве термостойких материалов различного назначения.Целью изобретения является упрощение технологии получения полиглюмосилоксанов,Поставленная цель достигается за счет того, что проводят взаимодействие алюминия, активизированного этилцеллозольвом с этоксипроизцодным кремния общей фор- мулы ВЯ(ОС 2 Нь)4-вОм, где В=- =-СН=СН 2, СбНь, п=0 или 1, м=0-0,8, при добавлении в реакционную массу смеси воды и спирта из группы этиловый, изопропиловый или зтилцеллозольв при малярном соотношении реагентов, обеспечиващих соотношение А:5;вода:спирт 1:(0,2-80);(0,3- 13):(1,5 - 16) соответственно.Понижение соотношения А:Я (в этоксипроизводном кремния) ниже 1:0,2 при выбранных пределах по воде и спирту приводит к образованию полиглюмосилоксанов, .высокочувствительных к гидролизу влагой воздуха, что затрудняет работу с этими продуктами, Повышение соотношения А 1;5 выше 80 не представляет технических трудностей и определяется требуемым уровнем легирования полисилоксана алюминием. Выбранные пределы пр содержанию водь в реакционной смеси определяются тем, что снижение содержания воды по сравнению с нижним пределом приводит к образованию гидролитически нестабильных продуктов, а при значительном снижении содержания воды процесс не идет, Повышение содержания воды посравнению с верхним пределом приводит к гелеообразованию. Нижний предел по содержанию спирта определяется необхо-. димостью обеспечения гомогенности реакционной среды при. одновременном введении воды и спирта, превышение верхнего предела по содержанию спирта не оправдано технологически и лишь ведет к перерасходу спирта.Использование этилцеллозольва. являющегося органическим растворителем с температурой кипения 135 С, позволяет избежать осложнений, связанных с необходимостью удаления ионогенных примесей - кислот, оснований, НдС 2 готового продукта, и исключает работу с токсичным катализатором Н д С 2. Этил целлозол ьв легко удаляется вместе с основным растворителем - этиловым спиртом при вакуумировании. 10 П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу,снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и обогревом, загружают 2,57 галюминиевой стружки. активированной15 этилцеллозольвом, Далее загружают 19,8 гтетраэтоксисилана (ТЭОС) и перемешиваютпри 150 С 10 мин (отношение А;Я=1;1моль). Затем в течение 3 ч при интенсивномперемешивании прибавляют по каплям20 смесь, состоящую из 2,6 г воды и 6,6 г этилового спирта, поддерживая температуру100 С, Реакционную массу перемешиваютпри этой температуре 1 ч. После этого реакционную массу охлаждают до комнатной25 температуры и центрифугируют для отделе-.ния осадка при 7000 об/мин в течение 30мин, Раствор вакуумируют для удалениярастворителей и летучих продуктов при постепенном повышении температуры нагре 30 вательной бани до 120"С в течение 1 ч споследующей выдержкой при этой температуре.1 ч,Получают 20,9 г сухой смолы (выход66,2от массы исходных компонентов). Втаблице приведены загрузки компонентов и35 результаты анализа получаемых продуктов,Аналогично осуществляют синтез полиглюмосилоксанов по примерам 2 - 18 (см.табл.),Образование полиглюмосилоксанов до 40 казывается ИК-спектрами полученных продуктов, в которых колебаниям группировокА-3, А - О-С, 5 - О-С, А - О-А соответствуют интенсивная широкая полоса поглощения с максимумом 1070 см и плечами45 1170, 1120, 1030 см ., интенсивная полосапоглощения 930 см, и полоса поглощениясредней интенсивности с максимумом 690см, ИК-спектры записывали на спектрофотометре РегКеп Евег - Ъ 80, образцы готови 50ли в вазелиновом масле.Э Ш Э сО в сО - сч ,с,с СЧ С Ой м со г сс м сч о о с с) Б гД фо СО сс. л1 сО в О СО ф Сч цф в ; о : о с- ,с; сч м Ф С а- % % Ф э са а С: 1 а Б с О Й Э с о о ьс1Р) Оъ Сс Оъ счсъ м м %щ %Ф э, .С, м м с э сс,- со д осм СЧ О СЧ О ОООМОО а т ееч-с ч а ат ачЩ с е е с с =осч с с" м "г" г" в. со э о . м с м ОСЧ СЧ СЧ МСЧ м СЧ СС М ФСч.ес СО О с ОСТ Сф, ф л Ф х ;л С О О. С СЧ ф ф Ц и СЧ о о о О 3 Сф ВС 3 Ф й Ж Ф Б Х Ф Ф 3- О С Ф с О й з О О О о с О Е Ж Ф 3- х О О; С О с О Е Ф л с О с с 3 Ц ф СО Ф Ф СЧ - Ф СЧ СЧ Сф Сф С Сф Ф 1 О О О юЯ х 1- х Ф ЕчСф) О ч С фО О ц 3 йСЧ С оО а Ф Е С: СЧ С Л СЧ Ф О О СО С СЧ О СЧ СО (О О Л ф- Сф О Ф Сф О Ф СО О Ц С ф Л ф ф Ц Со ф ф СО ф Л Л о о о о о о о о о. о я о о о оо о оО Ф ОО СО О О о О О О о о ф Я ф Л Ц Ю С - Ц 3 ф - Д 3 О с 1 сч счСЧСЧ Ц 3 О Фт лсч цц ,ф С О;,; ф ц О Ф с 3 ф О ф. Сс СО. Сф ч О, О СЧ ц ОСЧО С Оц ф- фф% О ф О ССЛ О Ю Ф Л СО СО Р) Л Ц. О СЧ Сб О Ф Ф Ф Сф Л Ф Ф ф СО О СО СЧ ф О Ц Ф Ц С 3 Сф С СЧ С 3 СЧСф О СЙ СЧ СЧ Сф Сф Сф СЧ СЧ СЧ ОО фФ ф 0 Ф ф О Л СЧ 3СЧ Ф 3 Ф (О СО Ф 3" О ф (О Ц О СО Л Ф ф ф Ф О Л Ю О 3 О СО ф. СО ф - Сф СО СОф о Ф ц сф ц счО с 1 ц ФСф Сф СЧ Сф Сб Сф3 Ф фс ФИ Сф И СО О О С 3СЧ 3 ФСф) СЧ О е 1 ф Ц Ц СО Ц СЧ С 3 Ц Ц Л ф Ф О СЧ С С Ц Л ф ФФормула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛЮМОСИЛОКСАНОВ взаимодействием. алюминия, обработанного активатором, с соединением кремния, отличающийся 5 тем, что. с целью упрощения технологии, в качестве активатора используют этилцеллозольв, в качестве соединения кремния - этоксипроизводное кремния общей формулыЙпР(ОС 2 Н 5)4-о -2 в Ом,67 10где В - -СН СН 2, СбН 5;п = 0 или п 1 = 0 - 08,и взаимодействие проводят при добавлении в реакционную массу смеси воды и спирта, выбранные из группы, включающей этиловый, изопропиловый или этилцеллозольв, при моля рном соотношении реагентов, обеспечивающем соотношение А 1: 31: вода; спирт 1 (0,2 - 80): (0,3 - 13): 1,5 - 16) соответственно.