Способ выделения синтетических каучуков

СО:;ОЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК л) С 08 С 1/15 ГОСУДАР СТВ Е ННЫ Й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(53) 678.762,2 (088,8)56) Авторское свидетельство СССРМ 1065424, кл. С 08 С 1/15, 1982,(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ(57) Изобретение относится к способу получения синтетических каучуков, конкретно Изобретение относится к производству синтетических каучуков методом эмульсионной полимеризации, конкретно относится к стадии коагуляции каучукового латекса,Целью изобретения является повышение стабильности каучуков в условиях теплового старения,В кацестве коагулирующего агента используют полигексаметиленгуанидингидрохлорид (метацид) с приведенной вязкостью 5 водного раствора при 20 С30,02-0,1 см" /г, выпускаемый по стандарту.Метацид - водорастворимый полимернь;й продукт - применяется в гальванотехнике для замены комплексообразователя металлов - цианистого натрия, а в буровой технике - как стабилизатор глинистых растворов при нефтедобь 1 че.Метацид обладает выраженной бактерицидной активностью. В качестве антисептика метацид имеет следующие области применения: для бооьбы с внутрибольничной инфекцией в роддомах и стационарах БО 1700007 к однои из стадии способа - выделению каучуков из латексов. Повышение стабильности каучуков в условиях теплового старения оценка эффективности проведена по индексу сохранения пластичности) достигается использованием при коагуляции каучукового латекса нового органического коагулянта - полигексаметиленгуанидингидрохлорида, взятого в количестве 0,01-2,0 С/О от массь 1 каучука. Полигексаметиленгуанидингидрохлорид имеет товарное название метацид и выпускается в виде 50/О-ного водного раствора с приведенной вязкостью 0.02 - 0,1 см /г, 7 табл.з(обработка 0,5 - 1,04-ным водным раствором); для обеззараживания животноводческих ферм и помещений для содержания скота и птицы; для защиты от грибковых повреждений зданий, фундаментов и подвалов,В качестве ПАВ метацид используется при алмазной обработке оптического стекла.По параметрам токсикологии метацид относят к малоопасным веществам, при кожном поступлении в организм - И класс опасности, он не обладает кумулятивной и аллергентной активностью.Метацид обладает низкой летучестью и не проникает в организм через неповрежденную кожу.Применение метацида в качестве коагулянта латексов неизвестно и имеет следующие преимущества, метацид обладает высокой коагулирующей эффективностью, метацид хранится без изменения длительное время независимо от времени года итемпературы окружающей ирецы, ииключаетия необходимость применения дополнительных консервантов, так как метацидобладает бактерицидным действием, ииключаетия необходимость предварительнойтщательной дезинфицирующей обработкиоборудования при хранении и примененииметацида. Совместное применение в каче итве коагулянтов белковых гидролизатов и, метацида приводит одновременно и к иик, лючению процесса гниения белковыхпродуктов и снижению их расхода на выделение каучуков из латекиов. Метацид является хорошим стабилизатором каучуков вусловиях теплового старения,П р и м е р 1, В 100 мл серийного латекиабутадиен-итирольных каучуков СКСЗОАРКП, СКС-ЗОАРКМ 15 и СКМСЗОАРКМ 27, предварительно подкисленного1 о/о-ной иерной кислотой до рН 2 и нагретогодо 60 С, добавляют 25-ный раствор метацида и различной приведенной вязкостью.Поиле перемешивания в течение 10 минпроисходит полная коагуляция латекиа, иерум прозрачныи,В контрольных опытах в качеитве коагулянта используют продукт ВМСООА (белковый продукт).Результаты испытаний предитавлены втабл. 1.П р и м е р 2. В 100 мл бутадиен-нитрильного латекиа каучука СКНСМ, нагретогодо 60 С, подают при перемешивании 2 ф 4 ный раствор метацида и различной приведенной вязкостью, После перемешивания втечение 10 мин происходит полная коагуляция латекиа, иерум прозрачный,В контрольных опытах в качестве коагулянта применяют продукт ВМСА.С применением только продукта ВМС 1 ООА латеки не коагулирует, поэтому дополнительно вводят хлориитый натрий.Расход коагулянтов приведен в табл. 2.П р и м е р 3. 100 мл бутадиен-итирольного латекиа каучука СКС-ЗОАРКП, полученного и разным количеством диипергаторалейканола, нагревают до 60 С, вводят 1 ный раствор иерной киилоты до рН 2 и добавляют 2 ф-ный раитвор метацида иприведенной вязкостью 0,016-0,1 им /г,зПосле 10 мин перемешивания латекикоагулирует полностью до прозрачного иерума. Контрольные опыты проводят и коагулянтом ВМСА.Результаты расхода коагулянтов приведены в табл. 3.В табл. 3 показано, что и уменьшениемколичества диипергатора в латекие значительно инижаетия расход коагулянта - метацида на выделение каучука.П р и м е р 4, В 100 мл бутадиен-итирольного латекиа каучука СКС-ЗОАРКП, предварительно нагретого до 60 С и подкисленного до рН 2, вводят 2%-ный раствор ВМСА и перемешивают 10 мин. После перемешивания смеси в течение 10 мин дополнительно вводят 2-ный раствор метацида до полной коагуляции латекиа и получения прозрачного ив рума.8 табл, 4 приведен расход ВМСА и метацида при совместном их применении на коагуляцию латекиа каучука СКСЗОАРКП. П р и м е р 5 (и рециклом иерума). Коагуляцию бутадиен-итирольного латекиа каучу 15 ка СКС-ЗОАРКП проводят по примеру 1, но и рециклом иерума.Результаты по расходу предлагаемого коагулянта метацида и использованием рецикла иерума представлены в табл, 5.Использование рецикла иерума позволяет дополнительно инизить количеитво метацида. 20 пластичность после старения(нагревания),к 1и(п=1 пластичность до старения(нагревания) ф Измерение пластичности осуществляют на быстродействующем плаитометре Уоллеиа, Этот метод - определение стабильности каучуков по ИСП и успехом и рименяетия для оценки эффективности стабилизаторов кауП р и м е р 6. В 250 мл серийного бутадиен итирольного латекиа каучуков СКС-ЗОАРКМ,СКСАРКП и бутадиен-нитрильного СКН 26 СМ, неиодержащих стабилизатора, вводят 2-ныйуаитвор метацида в вязкостью 0.016 и 0,1 им /г. Каучук выделяют по примеру 1, 30 крошку каучука промывают и сушат при60 С в иушильном шкафу.Контрольные образцы этих же каучуковполучают и продуктом ВСМА. Результаты приведены в табл. 6.35 П р и м е р 7, В 250 мл серийного бутадиен-итирольного и бутадиен-нитрильного латекиа каучуков СКС-ЗОАРКМ, СКСЗОАРКП и БНКСМ, не содержащих итабилизатора, вводят 2-ный раствор метацида 40 и приведенной вязкостью 0,02 им/г. Каучуквыделяют по примеру 1, крошку каучука промывают и сушат при 60 С в сушильном шкафу. Полученныйкаучук испытывают на устойчивость в условиях теплового старения 45 по определению индекса сохранения плаитичноити (ИСП) (табл, 7).ИСП представляет собой процент иохранения пластичности (вязкоити) каучука после ЗО-минутного нагревания образца50 при 140 С:- - -" - 7 Расход коагулянтов на 1 т каучука, кг Марка каучука 3 з,Метацид при приведенной вязкости (5 г в 100 см воды), см /гО, 01 6 1 О, 025О, 05О, 07 1 О, ОО Г О, 1 ВМСООД СКС-ЗОДРКП З,7 о,7 3, 0,3 2,8 1,8 1,4 123 о,8 3,5 0,9 О,б 1,О о,8 3,0 скс-ЗадркмСКС"ЗОДРКМ0,5 2,5 Таблица 2 Расход коагулянта на 1 т каучука, кг Марка кауцука Метацид при приведенной вязкости (5 г на 100 си воды), си /га ВМСООД+0216 аС 1 о,о 8 О,О 60,025 Щ 0,05 ф 0,07 СКНСМ 20 + 500 20 2 О 2 О 20 2 О 20 Таблица 3 Каучук СКС-ЗОИРКП2т, 25 ейканолои,иас.ц.на 100 иас.ционоиеров Расход коагулянтов на 1 т каучука, кг цид при приведенной вязкости 5 г на 1 0 016 1 0 0250 05 е е е 3,5 1,8 1,5 2,4 1,7 1,1 1,55 0,9 о,7 0,6 0,2 о,15о,о 7 О 10 0 02 3,7 2,6 1,8 0,8 1,40,90,6О,1 З 1,0,750,5О,1 123 0,8 0,6 0,13 1;9 1,8 1,2 0,5 о,з0,2О,0,05 Таблица 4 ТЬ чуков, он введен в технические условия напромышленные стабилизаторы.Результаты испытаний каучуков на стабильность в условиях теплового старенияприведены в табл, 6 и 7.Свойства вулканизатов, полученные наоснове каучуков, выделенных метацидом,соответствуют техническим условиям напредлагаемые каучуки (бутадиен-стироль ные (а-метилстирольные) каучуки СК(М)С-ЗОСК(М)С-ЗО АРКМ; СК(М)С-ЗОАРКМ, и бутадиен-нитрильные СКН 26 СМ),Результаты, представленные в табл. 5 и6, свидетельствуют о более высокой стабильности каучуков к тепловому старению,выделенных с помошью метацида, по сравнению с каучуками, выделенными прод ктом ВМСООА,5 Формула изобретенияСпособ выделения синтетических каучуков путем коагуляции каучукового латекса под действием органического коагулянта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью 10 повышен 5 ля стабильности полученных каучуков в условиях теплового старения, в качестве коа гуля нта испол ьзуют полигексаметиленгуанидингидрохлорид с приведенной вязкостью его 5 7 ь-ного водного 15 раствора при 20 С 0,02 - 0,1 см 5/г в количестве 0,01-2,075 от массы каучука.8 1700007 рН ла"текса ТемператуОбъемноесоотношение сера коагуф ляции, С рум:латекс 0,1 0,09(0,9) 0,07 (0,7) 0,08(0,8) 0,06(0,6) 0,11(1,1) 0,08,(0,8) 0,09(0,9) 0,08(0,8) 0,12(1,2) О,08(о,Е) 0,09(0,9) 0,07(0,7) 0,1 ч(1,й) 0,12(1,2) 0,13(1,3) 0,11(1,2) 3,5 3,5 3,5 6,0 6,0 6,0 6,0 20 60 20 60 20 60 2060 1:1 1:1ю 2:1 2:1 2:1 й,5:1 ц,5:1 Таблица ю т еДозировка коагулянта на 1 т каучука, кг Марка каучука ИСП, Ф ВМС"1 ООА Метацид при приведеннойвязкости, сиз/г 0,06 0,1 ааааю СКСАРКМ0,1- 2,5 5,0 20 0 О О 0 О 0 0 О 0 0 0 0 0 0 0 О0,1 2,5 5,0 20 0 0 0 О 0,1 2,5 5,0 20 0 0 0 СКСАРКП 0,1 2,5 20 0 О 0 О 0 0 0 О 0 0 0 0 0 0 О 0 0,1 2,5 5,0 20 0 0 О О 0,1 2,5 5,0 20 0 О 0 0 СКНСМ (БНК СМ) 0 0 О О О 2,5 5,020 0 0 0 О 0 0 0 О 0 0 0 О.0,1 2,5 5,0 20 0,1 2,5 5,0 20 0 0 О 0 0 0 О 0 ююеееюе Расход метацида, 4 от массы каучука (кг/т каучука), при приведенной вяакости, г/си Т а б л и ц а 5 еетюе юю 45 92 100 100 48 92,5 100 100 21 66 75 76 53 72 Э 6 100 51 71 93 100 2 Э 41 52 89 58 70 36 98 55 71 88 100 34 43 52 88- ИСП, З (10 С30 мин) Марка каучука Дозировка коагулянтаметацида с приведенной вязкостью0,02 см/г, кг/т каучука (мас.4) на каучук и ии ии тю СКСАРКМ(СКНСМ) СКСАРКМСоставитель Г.ОвчинниковаТехред М.Моргентал Корректор Н.Король Редактор И.Дербак Заказ 4441 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 0,1 (0,01) 1,8 (0,18) 2,5 (0,25)5,0 (0,5) 20 (2,0) 0,1 (0,01) 1,9 (0,19) 2,5 (0,25) 5,О (О,5) 20 (2,0) 0,1 (0,01) 2,5 (0,25) 5,0 (0,5) 20 (2,0) 1,5 (0,15) 49 82 92,5 100 100 48 72 75 95 100 57 75 87 97 87