Способ получения триазолсульфонамидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОИИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН С 07 1) С 07 П 51) НИЕ ИЭ ТЕНИЯ К ПАТЕНТ л или фдо 4 ми, о Цель боле веду где ИНК 4 иствами ение но оон) триазоло онилхлори д, метил, хлод, метил или е К одорором;одороодороенилтомами Газообразный хлз суспензию 5,7оло(1,5-с)пиримиводе (50 мл) пр этил;фенил; т 1 до 4 а или ме- циано метил К 4 з замещенныихлора, фттокси нит ном перемешивании ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР(21) 4202512/04(71) Иеринг Агрокемикалз Лимитед (=,:В)(72) Дэвид Эрик Грин (СВ)(56) Патент фРГ Р 3001424,кл. С 07 0 487/04, 1980.Патент СССР Р 1347865,кл. С 07 1 487/04, 1984.Патент СССР Р 1468423,кл. С 07.В 487/04, 1985. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗОЛСУЛБФОНИзобретение относится к способуполучения новых триаэолсульфонамидообщей Формулы 7/04//А 61 К 31/3957 /04, 249:08, 239:20 )(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частностик получению триазолсуль 4 онаядов 1 К -С=С(К )-Ь=С(К )-И-С=1) глеК Н, СН, С 1 Вг; К 2 - Н, СНэ или этил; К- Н, СНзеннл; К 4 -Аенил, замещенный от 1 атомами С 1, Р или СН, метокси, нитианоили карбоксиметнльньпя группа бладающих г ербицлными свойствами - разработка способа получения е активных соединений. Получение т реакцей соединения А-лы 1, К,-К - указано вышее,. а группа - галоил с амином А-лы К ИН, гдеуказано выше, в присутствии орческого основания. 3 табл. или карбоксиметильными группами,обладающих гербицидными своЦель изобретения - получвых производных триазолсуль 3 онамща,обладающих иным спектром биологических свойств, чем известный структурный аналог - прометрин.П р и м е р 1. И-(2-хлоренил)5,7-диметил(1,2,4)триазоло(1,5-с)пиримилин-сульйонамил.а) 5,7-Лиметил-(1,2,41644719 К (фенил, замещенный) Т.пл., С 279-282 238-239 229-231 189-192 180-182 242-244 Ме Ме Ме Ме Ие Ме К Н Н Н Н Н 176-178 241-243 212-214 232-234 8 10 11 Ме Ме Ме Ме Н Ме Ме Ме 214-216 253-255 248-250 235-238 236-239 12 13 14 15 16 С 1НС 1Н Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме Н Ме 269"275 272-275 220-223 190-192 195" 197 17 18 19 20 21 Ие Ме Ме Ме Ме Н Н Ме Н Н 276-278 203"205 219-221 177-179 22 23 24 25 Ме Н Ме Ме Н Н Вг Н НМе 222-224 213-215 26 27 Ме Ме Н Н 218-219 Н динение отфильтровывают и растворяют в дихлорметане (80 мл). Органический раствор промывают водой (10 мп), сушат над сульфатом магния,.Концентрируют под вакуумом и получают желтое смолистое соединение (2,7 г) которое, как было установлено спектроскопически, является целевым продуктом.Ь) Я-(2-хпорфенил)-5,7-диметил 10 (124)триазоло(1,5-с)пиримидин- суньФонамид.Раствор полученного выше сульфонил.лорида (2,7 г) в дихлорметане (10 мп)медленно при 10-15 С прибавляют к 5 перемешиваемому раствору 2-хлоранилина (1,54 г) в пиридине (20 мл). Температуру поддерживают ниже 15 С. После завершения прибавления смесь оставля" ют нагреваться до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи.Затем ее концентрируют под вакуумоми к остатку прибавляют 57-ную хлорис"товодородную кислоту (15 мп) и эфир(10 мп), Образующееся твердое соединение отфильтровывают и хроматографируют одной дозой на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира (т,кип,60-.80 фС) с зтилацетатом (1:1) в качестве злюента. Целевой сульфонамид(1 г) получают в виде твердого соединения кремового цвета (т,пл. 190192 С).П р и м е р ы 2-38. По методике,описанной в примере 1, получают сле;дующие соединения указанной формулыТаблица 1 2,6-ди С 12-С 1, 6-Ме1644719 Продолжение табл. а ) 29 Н Ме Ме 20 7-209 30 31 Н Н Ме Ме 202-204 229-234 Н Ме 32 33 34 35 36 Н Н Н Н Н Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме Ме 178-180 235-236 267-269 235-237 176-179 37 38 Н Н Ме Ме Ме РЬ 198-201 266-269 20 25 а - Ь -е К 5 о р отлисульфонил В табл. 2 приведены данные предвсходовой гербицидной активности.В табл. 3 приведены данные по ак-: тивности при испытании после появления всходов.Оценка активности произведена по следующей шкале: 0 = отсутствие эфРо 1 уяопцш 1 арасЬЫо 1 хцшСа 11 цш араххпеСЬгувапсЬешпш яеяесцшА 1 оресцгця шуояцгоЫевЕ 1 ушцз герецяАнрепа квасцаАЬцсь 1 оп сЬеорЬгавсхСурегцв госцпсцяРЬагЬсхв рцгрцгеаЕсЬпосЬ 1 оа сгцв-яа 11Яесага чйсЕяБо 1 апцш п 18 гцш Как видно из приведенных таблиц, соединения указанной Формулы являются гербицидно-активными по отношению к широкому набору широколиственных и травянистых сорняков, но они относительно безопасны для некоторых видов полезных культур. Поэтому их можно использовать как селективные гербициды, в частности, при борьбе с рядом сорняков в элаковых и других культурах, например в пшенице, ячмене, маисе, сое, капусте, хлопке и сахарной свекле. 55ла изобретения Способ получения триаэолсульфон- .,мидов общей формулы 2,5-ди Ме,6-СОО Ме2,6-ди Р2,3-ди С 16-МОз2-ОМе2-СИ3,5-ди С 12,6-ди Ме2,5-ди СООМе2,5-ди С 12,6-ди Р Фекта, 1 = эффект 1-24%, 2 = эффект25 - 69 Х, 3 = эффект 70-897. и 4эфФект 90-10073 В таблицах для обозначения видов,растений используют следующие буквен"ные обозначения:0 2 0 4 О 3 2 4 0 4 0 4 О 4 4 2 0 4 4 2 2 4 4 0,5 0,5 1 ф 0 0,5 0 0 0 33 38 Промет рин дл .срав,нения) лица 3 а .Ъ П ер 13 14 10 6 7 275 2,5 2,5 1,0 4 3 4 4 3 2 3 2 0 4 4 1 3 2 2 2 1 1 0 2 2 4 4 3 3 О О 2 2 0 0 0 0 1 210 000 20 2 1,0 1,0 7 9 11 ,12 13 1 2 2 1 0 1,0 1,0 4 4Ф 3 2 г 2 4 4 4 3 4 4 3 3 2 2 4 4 4 4 3 4 3 4 4 4 4 4 4 3 3 3 4 4 4 4 4 2 4 4 2 3 4 4 4 4 2 2 4 4 4 4 4 4 . 4 4 4 1 0 2 2 3 3 2 00 О 0 0 0 0 0 2 2 2 2 2 2 0 О 2 0 2 2 где К -К имеют указанные значения;На 1 - галоид,подвергают взаимодействию в присутствии органического основания с аминомобщей формулыВ.ИН,где Е имеет указанные значения.10 1 б 44 719 Продолжение табл. 3 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1,0 2 Э 3 2 0 0 4 0 0,5 2 4 4 Э 3 3 2 1,0 1 4 3 0 0 0 1 0 0,5 2 4 2 1 0 0 2 2 2 1 0 2 1 2 0 0 0 1 0 2 1 1 0 2 Составитель Г.КонноваРедактор АЛ 1 андор Техред М.Дндык Корректор В.1 Ърняк Заказ 1249 Тираж 245 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 15213233Прометрин