Способ получения изображения на полимерном носителе

(5)4 С 03 С 1/72 ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ПЛАНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2содержанием карбоксильных групп 1,0- 12,7 мас.Х, или ее медной соли с содержанием меди 0,02 - 2,8 моль/кг полимера, или ее железной соли с содержанием железа 0,018 - 2,79 моль/к полимера, или иэ привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты либо акрилонитрила с мол.м. 10 иУ степенью прививки 10 - 1003 облучают УФ-светом, обрабатывают в водном растворе из ряда: феносафранин, акри диновый желтый, кристаллический фиолетовый, промывают водой и обрабатывают в водном растворе красителя из ряда: метиленовый, голубой, малахитовый, зеленый, аурамин, сафранин, при концентрации красителя в каждом иэ обрабатывающих растворов 0,01 0,1 мас.Х. 4 табл. 868/24-101.872,89. Бюп.тут общейБССРЛазарева и72(088.8)рское свидкл. С 03 21 22 О.7.(56) АвтоВ 980053,и неорганичес И.Н.Ермоленко етельство ССС С 1/72, 1964. и спольз ов ано в й промышленно - расширение ажения, Дпя досиз монокарботной .форме с тиж лученными и необлученными участками полимеров, т.е. разность оптической плотности, При обработке в растворе второго красителя он окрашивает необ лученные УФ-светом участки полимера, так как облученные уже заняты первым красителем, активнее диффундирующим в измененную уф-светомструктуру полимера. Это позволяет получить двухцветную Фотоселективную окраску поверхности.Выбор пар ообусловлен напскорость сорбцно возрастаетполимера. Ионцкрасителя могуоднако они дол(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ 1 П 1 Ч ИЗОБРАЖЕНИЯ НА ПОЛИМЕРНОМ НОСИТЕЛЕ(57) Изобретение касается записи информации и может бытьтекстильной или легкости. Цель изобретенияцветовой гаммы иэобрения цели носительксилцеллюлоэы в кисло Изобретение относится к записи инормации н может быть использовано в текстильнои или легкои промьпдленности, в частности, дпя нанесения рисунков на полимерные материалы,Цель изобретения - расширение цветовой гаммы изображения.Сущность изобретения состоит в том, что скорость окрашивания полимерных материалов определенными красителями после облучения материала УФ-светом значительно увеличивается. Это приводит к тому, что при определенных временах сорбции красители определенного вида окрашивают лишь облученные участки, не успевая прокрасить необлученные. При этом достигается контраст изображения между обсновных красителей арфичием в паре красителя,ии которого существенна облученных участкахентрации 1-го и 2-гот быть неодинаковыми,жны находиться в пред 1527614лагаемых пределах, При слишком маленькой или большой концентрации красителя не достигается селективностьокраски 1-м красителем, а 2-й краси 5тель при большой его концентрации может изменять окраску, полученную 1-мкрасителем, В предлагаемых пределахпо концентрации красителей 1-й краситель окрашивает облученные участки,а 2-й - необлученные,Способ может быть реализован натаких полимерах, структура которыхменяетСя под действием Уб излучения,что приводит к изменению кинетикисорбции красителя, а именно на образцах монокарбоксилцеллюлозы (МКЦ) вкислотной форме и в форме ее железной(Ге ) соли, а также иа сополимерах+полиэтилена с акриловой кислотой. Величина содержания кислотных групп, атакже степень прививки акриловой кислоты к полиэтилену влияют на величину положительного эффекта .П р и м е р 1 (по известному способу), Целлофан (немодифицированнаягидратцеллюлоза) избирательно подвергают Уф-облучению лампой ДРК со йбеэ фильтров дозой 1,4 10 квант/см,затем обрабатывают 0,013-ным воднымраствором феносафранина в течение30 мин и промывают водой.П р и м е р ы 2 - 5. МКЦ с содержанием СООН-групп 1,0; 4,1; 8,3 и12,7 мас.7 подвергают обработке аналогично примеру 1.1П р и м е р 6 (по известному способу). Целлофан избирательно подвергают Уф-облучению дозой 1,4 хо й 40 х 10 квант/см , затем обрабатывают 0,013-иым водным раствором кристаллического фиолетового в течение 30 мин и промывают водой.П р и м е р ы 7 - 10. МКЦ с содержанием СООН-групп 1,0; 4,1; 8,345 и 12,7 мас.3 подвергают обработке аналогично примеру 6.П р и и е р 11 (по известному способу). Целлофан избирательно подвергают Уф"облучению дозой 0,5 х1.х 10 квант/см , затем обрабатывают 0,013-ным водным раствором феносафранина в течение 30 мин и промывают водой.П р и м е р ы 12 - 14, ИКЦ с содержанием кислотных групп 1,0; 4,1и 12,7 Х в форме ее соли железа (содержание железа 0,018; 1,38 и 2,79 моль/кг) подвергают обработкеаналогично примеру 11)П р и м е р 15 (по известномуспособу), Целлофан избирательно подвергают Уф-облучению дозой 5,0 хх 1 О квант/см , затем обрабатывают9 а0,017.-ным водным раствором кристаллического фиолетового в течение 5 мини промывают водой,П р и м е р ы 16 - 18. МКЦ с содержанием кислотных групп 1,0; 4,1и 12,77. в форме ее соли железа содержание железа 0,018; 1,38 и2,79 моль/кг)подвергают обработкеаналогично примеру 15.Примеры 11 - 18 отражают результаты по контрасту изображения на образцах МКЦ в форме ее соли железа посравнению с известным способом.Верхний предел содержания железа приэтом обусловлен ухудшением фиэикомеханических свойств полимерных материалов при дальнейшем (более 12,73)увеличении содержания кислотных групп,введенных путем окисления, и содержания металла, введенного путем ионногообмена в полимерную матрицу,П р и м е р 19 (по известномуспособу). Целлофан избирательно подвергают Уф-облучению дозой 1,0 хх 10 квант/см , затем обрабатываюто0,017-ным водным раствором феносафранина в течение 10 с и промывают водой.П р и м е р ы 20 - 22, Сополимеры полиэтилена с акриловой кислотой( мол,м. 10, степень прививки 10,30 и 1003) подвергают обработке аналогично примеру 19.П р и м е р 23 (по известномуспособу). Целлофан избирательно подвергают Уф-облучению дозой 1,0 хх 10 квант/см , затем обрабатывают20 а0,01 -ным водным раствором кристаллического фиолетового в течение 10 с ипромывают водой.П р и м е р ы 24 - 26. Сополимерыполиэтилена с акриловой кислотой(мол,м, 10 , степень прививки 10, 30и 1003) подвергают обработке аналогично примеру 23.В табл. 1 приведены данные контраста (Д - Д,) между облученными инеоблученными участками в зависимости от вида материала и красителя(толщина пленки 25 мкм).Как следует иэ табл. 1, контрастизображения по сравнению с известным5 15276 способом достигается на сополимерах полиэтилена с акриловой кислотой в интервале степени прививки от 1 О до 1002. Большей степени прививки не удается достичь.Положительный эффект по контрасту изображения достигается также во всем возможном интервале содержаний железа, введенного путем ионного об О мена в ИКЦ в интервале содержаний СООН-групп от 1,0 до 12 мас.Х (концентрация железа при этом изменяется от 0,018 жо 2,79 моль/кг).После первого окрашивания образцы 15 промывают водой в течение 5 - 10 мин для удаления неионообменно-сорбированного красителя. На облученных местах полимера основная сорбция 1-го красителя протекает за счет ионного 20 обмена и оптическая плотность при этом на облученных участках существенно не уменьшается после промывки водой (табл. 2.), Однако 1-й краситель, попадающий эа счет физической 25 сорбции на необлученные участки полимера, отмываемой водой.Влияние промывки образцов водой в течение 2 ч на оптическую плотность окраски ИЕЦ (4,1 мас,". СООН-групп) 30 представлено в табл, 2.П р и м е р ы 27 - 31. Сополимер полиэтилена с акриловой кислотой (11 мас,Х СООН-групп) избирательно облучавт УФ-сфетом дозой 7,1 х х 10 квант/см , обрабатывают последовательно в 0,013-ном водном растворе феносафранина 30 с, водой и в 0,01 Х- ном водном растворе метиленового голубого 60 с. 40Данные по контрасту цветов предлагаемых пар красителей приведены в табл. 3.(фотоселективное колорирование полимерных пленок).45П р и м е р ы 32 - 36. МКЦ с содержанием СООН-групп 4,0 мас.7. избирательно подвергают УФ-облучению дозой 3,6 10 9 квант/см , затем после 9довательно обрабатывают в водных растворах феносафранина и метиленового голубого с концентрациями 0,2; 0,1;0,05; 0,01 и 0,005 мас.Ж (между обработкой красителями споласкиваютводой).55П р и м е р ы 37 - 41, МКЦ с содержанием СООН-групп 4,0 мас.Х избирательно подвергают УФ-облучению дозой 3,6101 квант/см , а затем после 14 6довательной обработке в водных раст-. ворах акридинового желтого и малахитового зеленого с концентрациями 0,2;0,1; 0,05; 0,01 и 0,005 мас.Х,П р и м е р ы 42 - 46. МКЦ с содержанием СООН-групп 4,0 мас.Х избирательно подвергают УФ-облучению дозой 3,6 10 квант/см , а затем после 19 адовательной обработке в водных растворах кристаллического фиолетового и малахитового зеленого с концентрациями 0,2; 0,1; 0,05; 0,01 и 0,005 мас.Х.П р и м е р ы 47 - 51. ИКЦ с содержанием СООН-групп 4,0 мас.Х. избирательно подвергают УФ облучению дозой 3,610 квант/см , а затем19 йпоследовательной обработке в водных растворах кристаллического фиолетового и аурамина с концентрациями 0,2; О, 1; 0,05; 0,01 и 0,005 мас.Х.П р и м е р ы 52 - 56. МКЦ с содержанием СООН-групп 4,0 мас.Х избирательно подвергают УФ-облучению дозой 3,6 10 квант/см , а затем19 гпоследовательной обработке в водных растворах кристаллического фиолетового и сафранина с концентрацией 0,2;0,1; 0,05; 0,01 и 0,005 мас.Х.В табл, 4 представлены данные обокраске поверхности в зависимости отконцентрации красителя.Как следует из табл. 4, получениедвухцветного изображения различнойгаммы возможно при использованиипредлагаемых концентраций красителя.Формула изобретенияСпособ получения изображения на полимерном носителе, включающий избирательное облучение ультрафиолетовым светом, обработку водным раствором основного красителя и промывку водой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расвврения цветовой гаммы изображения, носитель дополнительно обрабатывают водным растворомкрасителя из ряда: метиленовый, го"лубой, малахитовый, зеленый, аурамин, сафранин, в качестве носителя используют монокарбоксилцеллюлозу в кислотной форме с содержанием карбоксильных групп 1,0 - 12, 7 мас.й, или ее медную соль с содержанием меди 0,02- 2,8 моль/кг полимера, или ее железную соль с содержанием железа 0,018- 2,79 моль/кг полимера, или привитой1527614 сополимер полиэтилена и акриловойкислоты либо акрилонитрила с мол.м.10 и степенью прививки 1 О - 1 ООХа в качестве красителя первого обрабатывающего раствора используют соединение из ряда: Феносафранин, акридиновый желтый, кристаллический фиолетовый при концентрации красителя в каждом из обрабатывающих растворов 0,01 - 0,1 мас.7. Таблица Время обработки раствором красителя, мин Экспозиция,квант/см Пример Краситель ф макс 540 нм 1 4 10 аао 1,4 10 1,4 10 1,41 О 1,4 10 феносафранин И И И И Кристаллический фиолетовый 1,4 10 1,4 10 3030 0,05 0,40 И Кристаллический Фиолетовый 1,4 10 1,4 10 30 30 0,80 0,80 И 5 О 1 ОО 5,0 10 5,0 1 О 5,0 10 феносафранин 0,05 0,50 0,51 0,60 И И И Кристаллический фиолетовый 5,010 5,0 10 5,0 10 5,0 10 1,0 10 1,010 1,0 101,0 10,И И И феносафранин И И И Кристаллическийфиолетовый 1,0 10 1,0 10 1,0 10" 1,010 10 10 10 10 0,02 0,60 0,90 0,60 И И И 24 25 26 Таблиц а 2 феносафранин Значение оптической плотности при2 3 5 7 10 15 20 1зо НеотмытыеобразцыСмытыеводой 0,31 0,31 0,47 0,50 0,61 0,72 1,18 1,30 1,4 0,22 0,30 О 40 0,47 0,60, 0,70 1,18 1,30 1,3 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 30 30 30 30 30 5 5 5 5 1 О 10 10 10 0,05 0,40 0,80 0,80 0,60 0,05 0,80 1,70 1,70 0,05 0,40 0,70 0,601 О 1527614 Таблица Э Переходцветов Краситель нанеоблученномучастке Пример Полимер Красительна облученном участке Сиреневороэовый ОеносафранинМетиленовыйголубой 27 Желтоэеленыйфиолетовобирюзовый 28 Мал ахи товыйзеленыйТо ае АкридиновыйаелтыйКри ст алли че ский фиолетовыйТо ае 29 МКЦ (2,5 ХСООН-групп) фиолетовоаелтыйфиолетовосиреневый 30 То ае Аур аминСафр анин и Э Таблица 4 Пример Цветовая гамма при концентрации красителя, мас.Х 0,1 0,05 0,2 СиреневыйЗеленый СиреневыйЗеленый фиолетовый фиолетовый Фиолетовый фиолетовый Фиолетовый Фиолетовый Составитель В.КондратьевРедактор И.Дербак Техред А,Кравчук Корректор М.Максимищинец Заказ 7510/52 Тираа 411 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035,:"1 всква, Ж, Раушская лаб., д. 4/5 Производственно-излельский комбинат "Патент", г,уагород, ул. Гагарина,101 Сополимерполиэтиленаи акриловойкислоты (11 ХСООН-групп)То ае 32 - 36 Сиреневый37 - 4 Зеленый42 - 46 Фиолетовый47 - 5 фиолетовый52 - 56 Фиолетовый СиреневорозовыйЖелтозеленыйФиолетовобирюзовыйфиолетовоаептыйфиолетовосиреневый СиреневороэовыйЖелтозеленыйФиолетовобирюэовый фиолетовоаелтыйФиолетово сиреневый