Способ получения полипропилена
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 57813 А 3 аю и ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНЯТИЯМПРИ ГКНТ СССР(72) Сандро Пароди, Роберто Ноччи,Умберто Джьяннини, Энрико Барбеи Умберто Сната (1 Т)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА(57) Изобретение касается катализа .полимеризационных процессов, в частности в процессе получения полипропилена, нироко применяемого в народном хозяйстве полимера. Процесс Изобретение относится к способу получения полипропилена.Цель изобретения - повьппение выхода полипропилена, имеющего повышенный индекс изотактичности, за счет проведения полимеризации в присутстнии катализатора, содержащегов качестве триалкилалюминия, соединения кремния и соединение британаопределенных веществ и при определенных молярных соотнонениях компонентов,(51) 4 В 01 Т 31/38 С 08 Г 1 О/О ведут полимеризациеи пропилена в среде инертного углеводородного раст ворителя или жидкого мономера прио60-80 С и давлении 7 атм н присутствии катализатораВ качестве последнего используйт контакт, содержащий триэтил(или изобутил)алюминий, Фенилтриэтоксисилан или диФенилдиметоксисилан, или хлорфенилдиэтоксисилан, или этилтриэтоксисилан (молярное соотношение соединения алюминия и кремния ранна 1:0,3) и твердый компонент - безводный дихлорид магния с нанесенным на него тетрахлоридом титана или безводный дихлорид магния с нанесенным на него тетрахлоридом титана и соединения кремния с их равным молярнлм соотнощением 1:1, Эти условия понлпчают выход полипропилена 16900-18500 г/г катализатора с индексом изотактичности 95-96/. 1 табл. П р и м е р 1, В ан ав, выполненньй из нержавеющей стали, емкостью 2000 мл, снабженный меиалкой и термопарой, термически стабилизированный при 60 С и выдержанный под давлением в атмосфере азота, вводят 5 моль триэтилалюминия и 1,5 моль Фенилтри этоксисилана, твердый компонент катализатора, полученный н результате реакции т 1 С 14 с МКСХх 2,3 С,Н,ОНФ и 700 мл дегазиронанного безводного н-гептана, одновременно с этим вво 1457813дят пропилеи. Твердый каталитическийкомпонент готовят следующим образом:26,43 г этилового спирта при комнатной температуре по каплям добавляютв атмосФере азота к 25 г безводногоМЯСА (содержание воды менее 0,5 Х,Ы,-кристаллическая структура, диаметркристаллов 380 А), взвешенного в300 см технического н-гентана. Тем5опературу доводят до 80 С и реакциюпродолжают в течение 1 ч. В заключение растворитель удаляют путем дистилляции при 50 С и пониженном давлейии, в результате чего получают 50 г 15твердого продукта25 г твердогопродукта обрабатывают перемешиваниемс 21.0 см ТьСХ при 100 С в течение2 ч и в ходе перемешивания к суспенэии по капле добавляют 51 ем гепта,на. После 15 мин перемешивания смесьмногократно промывают причем промы 1звание проводят каждый раэ в 130 смагептана, четыре раза при 80 С и остальные разы при комнатной температуре, до исчезновения следов НС 14и после этого выполнена сушка прио50 .С под вакуумом.Полученный таким образом компонент катализатора показывает рентге- ЗОновский спектр порошкообразного про-.,дукта, в котором самая яркая диФракционная линия, обнаруживаемая вспектре МОСХ, имеющего удельную поверхность 1 м /г, имеет относительнопониженную яркость и уширение до образования ореола,Затем подают водород давлением0,2 атм, всю реакционную смесь быстро наогревают до 70 С, одновременно дополнительно подают пропилеи до достижения общего давления 7 атм,Это давление поддерживают постоянным в течение всего времени полимериэации за счет подачи мономера.По прошествии 4 ч полимеризацию прекращают, полимер извлекают путемФильтрации, затем его высушивают.Все количество полимера, растворенного в Фильтрате, извлекают, взвешивают и добавляют к полимеру, растворимому в кипящем н-гептане, для расчета индекса изотактичности (.Т.1)еП р и м е р 2. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, но используя твердый компонент катализатора, полученнвй следующим образом.Безводный МдС Фенилтриэтоксисилан при молярном отношении МК/Б. равном 6, и ТьС 1 д, взятый в молярном отношении к Фенилтриэтоксисилану 1:1, совместно измельчают в вибромельнице, имеющей общий объем 1 л и содержащей 3 кг шаров из нержавеющей стали диаметром 16 мм.Измельчение осуществляют с использованием коэФФициента заполнения 100 г/л общего объема (вакуум) при температуре внутри мельницы 25 С и при времени измельчения 72 ч.Загрузка мельницы подвергаемым измельчению материалом, процесс измельчения и выгрузка из мельницы совместно измельченного продукта осуществляют в атмосФере азота.100 г совместно измельченного продукта контактирует со 100 мл 1,2- дихлорэтана при 80 С в течение 2 ч. По прошествии этого периода 1,2-дихлорэтан удаляют путем Фильтрации при 80 С, оставшийся твердый продукт снова промывают н-гептаном при комнатной температуре до исчезновения ионов хлора из Фильтрата, затем выдерживают в гептановой. суспензии.Приготовленные таким образом компоненты катализатора показывают рентгеновский спектр порошкообразного продукта, в котором самая яркая диФракционная линия, обнаруживаемая в спектре МС 1 , имеющего удельную поверхность 1 м/г, имеет относительно пониженную яркость и уширение до образования ореола.П р и м е р 3. 62 г МОСХ и 12,5 г ТхС 14 вводят в мельницу и совместно измельчают в течение 60 ч при комнатной температуре. Содержание титана составляет 3,9 мас.Х, 10 г совместно измельченного продукта контактируют со 100 мл 1,2-дихлораэтана при 80 С в течение 2 ч.Твердый продукт извлекают путем Фильтрации и затем промывают гептаном при указанной температуре до исчезновения ионов хлора из фильтрата. Рентгеновский спектр аналогичен рентгеновскому спектру компонента катализатора, соответствующего примеру 1.Полученный твердый компонент катализатора используется при полимеризации пропилена при условиях полимеризации, аналогичных примеру 1.П р и м е р 4. 40 г МяС 1 подвергают иэмельченюо в мельнице в течение 200 ч при комнатной температуре.40 10 г измельченного продукта обрабатывают 150 мл Т 1.С 3.4 в течение 2 чопри 135 С. После горячего фильтрования повторяют обработку четнреххло 5 ристым титаном. После промывки гептаном при 80 С и сушки сухой твердый продукт используется при тех же условиях полимеризации, что и в примере 1, ОТвердый компонент катализатора показывает рентгеновский спектр порошкообразного продукта аналогичный спектру компонента катализатора по примеру 1, 5П р и м е р 5 (сравнительный).200 мг твердого компонента катализатора, приготовленного согласно примеру 4, используют в процессе полимеризации пропилена при тех же условиях, 20 что и в примере 1, но с использованием этил и-толуата вместо Аенилтриэтоксисилана.П р и м е р 6 (сравнительний). Процесс осуществляют аналогично при меру 1, но используя твердый компонент катализатора, соответствующий примеру 3,Результаты полимеризации по примерам 1-6 представлени в таблице.П р и м е р 7 (известный). 2,4 г МдС 1 растворяют в 17 г титанатетрабутилата (Тх(0-и-СН/4) посредствомо перемешивания в колбе при 160 С в атмосфере азота в течение 4 ч, Полученный в результате раствор охлаждают до комнатной температуры и разводят 40 см безводного и-гексана, Позлученный в результате раствор охлажодают до 15 С, в него добавляют 40,9 г .МНС 1 в 10 см безводного н-гексана в течение 4 ч при перемешивании. В конце указанного добавлео ния температура достигает 60 С, которую затем поддерживают в течение 45 еще 1 ч.Раствор охлаждают до комнатной температуры с выделением при этом осадка, который отделяют,многократно промнвают с помощью безводного н-гексана и окончательно сушат в вакууме при 70 С до постоянного веса.оТаким образом получено 3,6 г серого порошка, содержащего 6,4 мг титана.55Затем в 2000 мл автоклав из нержа. веющей стали, снабженный магнитной мешалкой и термометром, которыйостабильно нагревают до 60 С и поддерживают в атмосфере азота, вводят ,5 г изобутилалюминия и 20 мг указанного порошка (твердый компонент катализатора), затем подают пропилен,Вслед за тем подают водород прио0,1 атм, все нагревают до 70 Г спостоянной подачей пропилена для создания общего давления 7 атм. После4 ч полимеризацию прерывают, причемобразуется 1,8 г полипропилена, имеющего 1.1. = 40 при виходе 90 гполимера/г компонента катализатора.П р и м е р 8, При работе в атмосАИре азота безводный хлористыймагний, дийенилдиметоксисилан, примолярном отношении магния к кремнию, равном 6, и ТГ 1, имеющий молярное отношение титана к кремнию,равное 1, вместе размалнвают в вибрационной мельнице, полный объемкоторой составляет 1 л и которая содержит 4 кг стальных шаров, диаметркоторых 16 мм, путем использованиякоэААициента заполнения, равного100 г/л полного объема, при температуре внутри мельницы, равной 25 Г,в течение 72 ч.10 г полученного совместным размаливанием продукта вводят в контактос 100 мл 1,2-дихлорэтана при 80 Св течение 2 ч.Затем твердый продукт отАильтроовнвают при 80 С и промывают н-гептаном при комнатной температуре доисчезновения ионов хлора, выдерживают в суспензии гептана, Характеристики этого продукта, полученные в ходе рентгеновского исследования, такие же, как и у продукта, полученного при проведении примера 2.Полученный таким образом твердыйкомпонент катализатора используютдля полимеризации пропилена при .условиях, аналогичных примеру 1Выходполимера составляет 7000 г полимера//г катализатора компонента; 1.1.- 96.П р и м е р ы 9 и О. Повторяютпример 8, используя в качестве соединений кремния хлорАенилдиэтоксисилан (пример 9) и этилтриэтоксисилан145781 25 7шенин М 8/Ы = 6 и Т.С 14 в молярномотношении 1:1 относительно фенилтриэтоксисилана совместно рьэмалываютв вибрирующей дробилке общим объемом1 л, содержащей 3 кг шариков из неряавеющей стали диаметром 16 мм,Измельчение осуществляют с применением коэффициента заполнения,равного .00 г/л общего объема (вакуум), при внутренней температуре дробилки 25 С и времени измельчения72 ч,Загрузка дробилки веществами, которые надо измельчить, и разгрузка 15из дробилки продукта проходит в атмосфере азота.10 г совместно измельченного продукта реагируют с 100 мл 1,2-дихлорэтана при 80 С в течение 2 ч. 20После этого фильтрацией при 80 Судаляют 1,2-дихлорэтан и оставшеесятвердое вещество повторно промывают н-гексаном при комнатной температуре до удаления, ионов хлора изфильтрата и держат в гептановой суспензии.Полученный таким образом каталитический компонент показывает рентгеновский спектр порошка, в котором ЭОнаиболее интенсивная линия дифракциив спектре МдС 1 имеющем 1 мг площадиповерхности, увеличенав относительной интенсивности и расширена дляобразования галогена.35В стальной нержавеющий автоклаввместимостью 2000 мл, снабженныймагнитной мешалкой и термометром,при установленной температуре 60 Си атмосфере азота, загружают 5 моль 40Фтриэтилалюминия, 1,5 моль фенилтриэтоксисилана, 42 мг описанного твердого каталитического компонента ипропилеи.Затем загружают 0,1 атмводорода и еще пропилеи, чтобы общее 45давление достигло 7 атм.Это давление постоянно поддерживают в течение всей полимеризациивведением в мономер, Через 4 ч полимеризацию прекращают, фильтрацией 50выделяют полимер и сушат его. Выделяют количество растворенного вфильтрате полимера, взвешивают и прибавляют к полимеру, растворимому вкипящем гептане для определения индекса изотактичности,Полученный полимер имеет 1.1. = 93и характеристическую вязкость, опреоделенную в тетралине при 35 С,3 81/1 дл/г. Выход составляет 6500 г/гкатализатора,П р и м е р 12, Повторяют пример 11 но полимеризацию пропилена9о оосуществляют при 80 С (вместо 60 С)с применением триизобутилалюминиявместо А 1(С Н). Количество применяемого каталитического компонентасоставляет 45 мг. Полученный полимеримеет 1.1. = 96 и характеристическуювязкость, определенную в тетралинэпри 35 С, 1,0 дл/г, Выход составляет5700 г/г катализатора,П р и м е р 13. 20 мг каталитического компонента, полученного впримере 11, и 50 мл безводного деаэрированного н-гептаиа вводят вместес 5 ммоль А 1(С Н) и 1 ммоль фенил 1триэтоксисилана при давлении сухогоаргона в 2-литровый автоклав из нержавеющей стали, снабженный мешалкойф оякорного типа, нагретого до 70 Си содержащего водород для частичного давления 0,2 атм и 500 г безводного пропилена,Через 4 ч останавливают реакцию,удаляют неполимериэированный пропилеи и экстрагируют из автоклава полимер, который затем сушат и взвешивают.Полученный полимер имеет 1.1.= 96 и характеристическую вязкость1,1 дг/г, определенную в тетралинепри 35 С, Выход составляет 18500 г/гкатализатора.П р и м е р 14, Повторяют пример 11, но полимеризацию щропиленаосуществляют при 60 С вместо 70 Сс применением триизобутилалюминиявместо А 1(С Н) . Количество применяемого каталитического компонента 21 мг,Полученный полимер имеет 1.1.= 95 и характеристическую вязкость1,0 дл/г, определенную в тетралинепри 35 С. Выход составляет 16900 г/гкатализатора. Формула изобретения Способ получения полипропилена путем полимеризации полипропилена в среде инертного углеводородного растворителя или жидкого мономераопри температуре 60-80 С и давленииатм в присутствии катализатора, содержащего триалкилалюминий, соединение кремния и твердьп компонент,13 14578 10 Полимеризация Твердый компонент катализатора Пример Катали- А 1(СН)затор, донор,мг моль 1.1., 7. (ист),,дл/г Содержание И в,Выход, г полимеоа твердомкомпоненте, вес.М ко ента каализатора 2,46 0 000 4 630 5 3 700. 6,6 45 200 000 200 3,33 0 78 3,33 1,4 епляковаык Корректор М. Демчик каз 7496/59 Тираж 5 Подписно ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при 113035, Москва,"Ж, Раушская наб., д. 4/5 твенно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Произв 9содержащий безводный дихлорид магния с нанесенным на него соединением титана, или твердый компонент, содержащий безводный дихлорид магния с наиесенньм на его соединениями титана и кремния, о:т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода полипропилена, имеющего повышенный индекс изотактичности, ис пользуют катализатор, содержащий в качестве триалкилалюминия соединение, выбранное из группы, включающей три" этипалюминий, триизобутилалюминий,Составитель Редактор Н. Бобкова . Техред Л.Олв качестве соединения кремния -соединение, выбранное из группы,включающей фенилтриэтоксисилан, дифенилдиметоксисилан, хлорфенилдиэтоксисилан, этилтриэтоксисилан, при.молярном отношении триалкилалюминияк соединению кремния, равном 1:0,3,в качестве соединения титана твердый компонент содержит тетрахлоридтитана и в случае содержания в твердом компоненте соединения кремниямолярное отношение последнего к тетрахлориду титана составляет 1:1.1
СмотретьЗаявка
3389099, 07.08.1981
Монтэдисон С. п. А
САНДРО ПАРОДИ, РОБЕРТО НОЧЧИ, УМБЕРТО ДЖЬЯННИНИ, ЭНРИКО БАРБЕ, УМБЕРТО СНАТА
МПК / Метки
МПК: B01J 31/38, C08F 10/06
Метки: полипропилена
Опубликовано: 07.02.1989
Код ссылки
<a href="https://patents.su/5-1457813-sposob-polucheniya-polipropilena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полипропилена</a>
Предыдущий патент: Устройство для установки многовыводных радиоэлементов, преимущественно микросхем, на печатные платы
Следующий патент: Композиция для защиты древесины от повреждения дереворазрушающими базидиальными грибами
Случайный патент: Способ управления смесителем исходных реагентов синтеза пентаэритрита