Способ определения о-нитробензойной кислоты

,Ц/91 сг 1 ОБРЕТЕН СА ОРСКОМУ СПИ ЕЛЬСТВУ е/Под 1962,УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(57) Изобретение относится к области аналитической химии, в частностик хроматографическому определениюо-нитробензойной кислоты (о-НБК). Целью изобретения является повьипение чувствительности, селективности и точности определения. Для этого анализируемую пробу растворяют в вод но-этанольном растворе при объемном соотношении вода - этанол 3-5:1 и полученный раствор наносят на хроматографическую бумагу. Бумагу опускают в водно-ацетоновый раствор при объемном соотношении вода - ацетон 19-21:1 для развития хроматограмж. Хроматограмму окрашивают 0,015- 0,03%-ным раствором пирокахетинового фиолетового. По высоте образующихся пиков определяют содержание о-НБК в образце. Способ позволяет опреде-. лять о-НБК в присутствии пикриновой кислоты с небольшой погрешностью. Мимально определяемая концентрация ,750 мкг/пробе. Погрешность определения 3,0 мкг/пробе описываемым способом 0,67. 3 табл.1314259 ТаблицаВведеноо-НБК,мкг/пробе Средняя Рассчитаннаявысота пиков, мм измеренная высота пиков мм 0,750 15,4 15,46 20,43 25,39 35,33 40,30 45 1,50 20,5 2,2503,7504,50 25,4 35,3 40,3 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к хроматографическому определению о-нитробензойной кислоты (о-НБК) в присутствии пикриновой кислоты. 5Целью изобретения явпяется повышение чувствительности, селективности и точности определения.Способ осуществляют следующим образом.Навеску анализируемого образца о-НБК растворяют в водно-спиртовом растворе 3-5:1, отбирают из полученного раствора капилляром аликвотчую часть, наносят ее на стартовую линию хроматографической бумаги ГБ-З, опускают хроматографическую бумагу до линии погружения в кювету с водно-.ацетоновым раствором пои их объем .ном соотношении 19-21:1. Подъем жидкой фазы (водно-ацетонового раствора) способствует превращению пятна в пик, высота которого пропорциональна концентрации о-НБК в пробе. Высота подь ема фронта должна быть на 20 мм выше высоты самых высоких пиков, чтобы пики были четко сформированы. Подъем водно-ацетонового раствора на более высокий уровень не оказывает влияния 30 на точность определенияПосле высушивания хроматографической бумаги хроматограмму протягивают в течение 2-3 с через 0,015-0,037-ный раствор ПКФ, Высоту окрашенного пика измеряют от линии старта до верхней границы пика с помощью циркуля и линейки. Точность измерения этого параметра0,1 мм. По полученным данным, используя метод наименьших квадратов, строят калибровочный график в координатах: концентрация о-НБК (мкг/про.бе), - высота пиков (мм), по которому в дальнейшем и определяют содержание о-НБК в анализируемых пробах.о-НБК плохо растворяется в воде поэтому для растворения навески необходимо добавить к воде этиловый спирт. Выбранная навеска хорошо растворяется в водно-спиртовой смеси 50 3-5:1, При уменьшении спирта анализируемая проба полностью не растворяется, а увеличение его нецелесообразно из-за дополнительного расходаспирта. 55Высота и формирование пиков зависят от наличия ацетона в развиваю - щейся фазе, Оптимальная развивающаяся фаза содержит воду и ацетон в соотношении 20:1. Увеличение ацетона вразвивающейся фазе приводит к уменьшению высоты пиков, а.при уменьшенииацетона пики плохо формируются.Для окрашивания пиков о-НБК применяется ПКФ.При использовании концентрации,красителя менее 0,0157 вершины пиковтрудно отметить, а использование концентрации более О,ОЗЖ нецелесообразно из-за дополнительного расходареактива.П р и м е р 1, Для построениякалибровочного графика навеску о-НБКрастворяют в 5 мл спирта в мернойколбе и доводят до 25 мл водой. Настартовую линию хроматографическойбумаги (15 мм от линии погружения)наносят О проб стандартных растворовс содержанием о-НБК 0,750; 1,50;2,250; 3,750 и 4,50 мкг/пробе (по2 пробы каждой концентрации). Хроматограмму высушивают на воздухе иопускают до линии погружения в кювету с водно-ацетоновым раствором(20:1). После подъема жидкой фазыхроматограмму высушивают и окраши- .вают 0,015-0,03 Е-ным раствором ПКФ.Измеряют высоты пиков и строят калибровочный график.Результаты измерений и расчетовпрецставлены в табл.1,П р и м е р 2. Для анализа промышленных образцов готовят раствор с концентрацией о-НБК 1,50-2,0 мг/мл. Для этого навеску о-НБК растворяют в 5 мл спирта в мерной колбе и до 1314259Таблица 2 Введеноо-НБК,мкг/пробе Измеренная высоРассчиПогрешность таноо-НБК покалибровочномуграфику,мкг/пробе та пиков,опредени" Е, 7 35 3,0 30,5 3,0 30,3 3,0 . 30,4 3, 0212,991 2,1 Зэ 006 П р и м е р 3. Навеску о-НБК растворяют в 4 мл спирта в мерной колбе и доводят до 25 мл водой кон центрация 2,0 мг/мл . На линию старта хроматографической бумаги капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3-5 проб исследуемого раствора рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика.После хроматографирования в водно-., ацетоновом растворе 20:1 хроматограмму окрашивают 0,027-ным раствором ПКФ. По среднему значению высоты пика рассчитывают содержание о-НБК в пробе, пользуясь калибровочным графиком, рассчитанным по методу наиводят до 25 мл дистиллированной водой (в примере взята навеска 50,0 мго-НБК, концентрация анализируемогораствора составляет 2,0 мг/мл). Нахроматограмму рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика, капилляром емкостью0,0015 мл наносят 3-5 проб анализируемого вещества, Хроматограмму высушивают и опускают до линии погружения в хроматографическую кювету сводно-ацетоновым раствором (20:1).После развития хроматограммы пикиокрашивают 0 015-0,037.-ным растворомПКФ. Замеряют высоты пиков и посреднему значению высоты пика определяют содержание о-НБК в образце,пользуясь калибровочным графиком,рассчитанным по методу наименьшихквадратов.20Экспериментальные данные пред-,ставлены в табл.2,меньших квадратов. Содержание о-НБК составляет 3,006 мкг/пробе.П р и м е р 4. Навеску о-НБК растворяют в 6 мл спирта в мерной колбе и доводят до 25 мл водой (концентрация 2,0 мг/мл). На линию старта хроматографической бумаги капилляром наносят 3-5 проб исследуемого раствора рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика. После хроматографирования в водно-ацетоновом растворе (20:) .хроматограмму окрашивают 0,027-ным раствором ПКФ. По среднему значению высоты пика рассчитывают содержание о-НБК в образце, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком, содержание ее в примере составляет 2,991 мкг/пробе.П р и м е р 5. На линию старта хроматографической бумаги капилляром наносят 3-5 проб анализируемого вещества рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика (см. пример 2), Хроматограмму опускают до линии погружения в кювету с водно-ацетоновым раствором (20:1). После подъема жидкой фазы хроматограмму окрашивают 0,0157-ным раствором ПКФ. Измеряют высоты пиков, определяют о-НБК в об- разце, пользуясь рассчитанным калибровочным графиком. В примере содержание о-НБК составляет 3,021 мкг/пробе.П р и м е р 6. Капилляром наносят 3-5 проб анализируемого вещества рядом с пробами, предназначенными для построения калибровочного графика (см. пример 2). После хроматографирования в водно-ацетоновом растворе (20:1) хроматограмму окрашивают 0,037.-ным раствором ПКФ. По среднему значению высоты пика рассчитывают содержание о-НБК в пробе, которое в примере составляет 3,006 мкг/пробе. П р и м е р 7. На хроматографическую бумагу капилляром емкостью 0,0015 мл наносят 3-5 проб анализируемого вещества. После хроматографирования в водно-ацетоновом растворе (19:) хроматограмму окрашивают 0,027.-ным раствором ПКФ. 11 о среднему значению высоты пика рассчитывают содержание о-НБК в пробе, пользуясь калибровочным граФиком, содержание1314259 ление раствора по примеру 2) и 3-5проб раствора смеси о-НБК и ПК, После развития хроматограммы в водноацетоновом растворе (20:1) хромато 5 грамму окрашивают 0,02%-ным растворомПКФ. Измеряют высоты пиков обеихсерий, определяют содержание о-НБК,пользуясь рассчитанным калибровочным графиком, Средние высоты пиково-НБК и смеси о-НБК и ПК равны соответственно 30,5 и 30,4 мм, что соответствует содержанию о-НБК 3,021 и3,006 мкг/пробе. Погрешность определения не превышает 2,1%.5Следовательно, примесь ПК вплотьдо 100%-ного избытка по отношению ко-НБК не мешает определять основноевещество с установленнойпогрешностью,В табл.3 приведены сравнительныеданные предлагаемого и известногоспособов. Таблица 3 Измеренная высота пиков, мм Рассчитано покалибровочномуГрафику, мкг/пробе Прочность определения, % Введено,мкг/пробе 1о-НБК п-НБК о-НБЕ п-НБК о-НБКи-НБК1 о-НБК и-НБК 3,021 3,012991 3,09 2,1 3,0 3,0 30,4 8,3 3,006 3,05 Из приведенных данных следует,что погрешность определения предлагаемого способа в четыре раза меньшепогрешности известного. Минимальная оп ределяемая концентрация 0,750 мкг/пробе и высота пика 15,4 мм, в известном способе 1,5 мкг/пробе и 4,5 мм.Погрешность определения 3,0 мкг/пробе 2,1%, в известном способе при определении 9,0 мкг/пробе она равна1,8% (при пересчете на 9,0 мкг погрешность определения в предлагаемомспособе по сравнению с известным составляет 0,6%),55Предлагаемый способ селективен нетребует сложного аппаратурного оформления и особенно удобен при серийныхопределениях о-НБК. Время одного опее в пробе составляет 2,991 мкг/пробе.П р и м е р 8. На хроматографическую бумагу капилляром наносят 3-5 проб анализируемого вещества (см. пример 2), После хроматографирования в водно-ацетоновом растворе (21:1) хроматограмму окрашивают 0,02%-ным раствором ПКФ. По среднему значению высоты пика рассчитывают содержание о-НБК в образце, пользуясь калибровочным графиком. Содержание о-НБК составляет 3,021 мкг/пробе.П р и м е р 9. Готовят раствор с .содержанием смеси о-НБК и пикриновой кислоты (ПК) равным 1:1 (в примере взята навеска, содержащая 50,0 мг о-НБК и 50,0 мг ПК). Навеску растворяют в 5 мл спирта в мерной колбе и доводят до 25 мл водой. На линию старта капилляром наносят 3-5 проб раствора о-НБК (приготов 3,0 3,0 30,5 8,2 3,0 3,0 30,3 8,4 ределения не более 1 ч как и микрометод, он требует малых затрат реактивов. Формула из обретения Способ определения о-нитробензойной кислоты путем растворения анали-зируемой пробы, нанесения полученного раствора на хроматографическую бумагу, хроматографирования в водосодержащей среде, окрашивания проявленных зон органическим красителем, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности, селективности и точности определения, растворение анализируемой пробы проводят в .этанольно-водной смеси при7 1314259 объемном их соотношении 1:3-5, в ка- и ,честве водосодержащей среды исполь- с в качестве органического краителя берут 0,015-0,033-ный раствор пирокатехинового фиолетового. зуют смесь воды и ацетона при их объемном соотношении 19-21:1 Составитель Л. РусановаРедактор А, Лежнина .Техред Л.Сердюкова Корректор С.Черни Заказ 2207/45 Тираж 777 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5