Состав мембраны ионоселективного электрода для определения концентрации папаверин-ионов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСЭЛЮЛКПВБЗЕ ИРЕСПУБЛИК ОЮ 01) 01 И 27 30 КОМИТЕТ СССРНИЙ И ОТКРЫТИЙ ГОСУДАРСТВЕНЦО ДЕЛАМ ИЗ ОБРЕТЕНИЯ ОП ОРСК 42и А.Н, Гайдукеюз е э(71) Харьковский государственный фармацевтический институт(56) 1. Патент США У 3843505,кл, С 01 Б 27/46, 1974.2. Машапд 1 з Е.Р, Над 1 ЫЬаппоц 1,Рогепсюшег 1 с йейегши 1 аЬоп ог вошесошшоп а 1 Ксе 1 оЫв шз 1 Ь р 1 сгасе-ве 1 есгде е 1 ессгойе.-"Апа 1. сЬш. аойа", ИешЬгапе 1 е 1 сйгодеп ипС ийгарЬепя 11 огай Хйг едпщ 8 е Ьавс 1 всЬе А ггпедш 11 йе 1 ппд дЬге рга 1 с 1 всЬе, - ффАпюепйпп 8 Оде РЬагшаиз.е" (1978), ч. 33,М 4, р. 208-212.(54)(57) СОСТАВ МЕМБРАНЫ ИОНОСЕЛЕКТИВНОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯКОНЦЕНТРАЦИИ ПАПАВЕРИН-ИОНОВ, вкл чающий связующее, пластификатор, мемб раноактивное вещество и активатор о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности Ф увеличения срока службы, в качестве связующего используют поливинилхлорид, в качестве пластификатора - дибутилфталат, в качестве мембраноактивного вещества - папавериновую сол 5-(3,3 -дикарбокси,4 -диоксибенэо- гндрилиден)-2-оксо,3 циклогексадие -1 карбоновой кислоты, а в качестве активатора - высокодисперсный активированный уголь при следующих соотношениях компонентов мас.Х:Поливинилхлорид 20-30 Дибутилфталат 60-70 Папавериновая соль5-(3,3 -дикарбокси,4 -диоксибензогидрилнден) -2-оксо,3 циклогексадиен карбоновой кислоты 6-15 Активированный уголь 1-2216 20-30 60-70 1 1124Изобретение относится к методам физико-химического анализа, а именно к средствам потенциометрического контроля водных сред на содержание папаверина, и может быть применено в химико-фармацевтической промышлен,ности, в медицине и в контрольно-аналитических лабораториях.Известен состав мембран ионоселективных электродов для определения 1 О различных органических ионов, состоящих из поливинилхлорида или нейлона и пластификаторов: диоктилфталата, дибутилфталата и др., способных сольватировать или адсорбировать анализируемые ионы 13.Недостатками таких мембран являются узкий диапазон измеряемых концентраций ионов, низкая специфич- ность и малый срок службы мембраны.Изйестен также состав мембраны иоцоселективного электрода, пригодной для определения папаверина, содержащей в качестве мембраноактивного ве. щества различные соли пикриновой кислоты 1.23. Однако такие мембраны не специфичны к какому-либо одному иону и обратимы к многим органическим ионам.Наиболее близок к предлагаемомусостав мембраны ионоселективного электрода для определения концентрации папаверин-ионов, включающий связующее, пластификатор, мембраноактивное вещество и активатор 33.Однако мембраны с таким составом имеют низкую селективность и малый. рабочий ресурс (3-5 недель).Цель изобретения - повышение селективности и увеличение срока службы. ,40 Поставленная цель достигается тем, что в составе мембраны ионоселективного электрода для определения концентрации папаверин"ионов, включающем связующее, пластификатор мембраноактивное вещество и активатор, в качестве связующего используют по - ливинилхлорид; в качестве пластификатора - дибутилфталат, в качестве 5 ф мембраноактивного вещества - папавериновую соль 5-(3,3 -дикарбокси- -4,4 -диоксибензогидрилиден)"2-оксо- -1,3-циклогексадиенкарбоновой кислоты, а в качестве активатора - высокодисперсный активированный уголь при следующем соотношении компонентов, мас.7: ПоливинилхлоридДибутилфталатПапавериновая соль5"(3,3 -дикарбокси,4 --диоксибенэогидрилиден)- -2-оксо,3-циклогексадиенкарбоновой кислоты6-15Активированный уголь 1-2На чертеже представлена калибровочная кривая папаверин-селективного электрода, изготовленного на основе предлагаемого состава мембраны.Уменьшение содержания поливинилхлорида в мембране ухудшает ее механические свойства. При содержании йоливинилхлорида 10 мас.7. и меньше получают непрочную пластифицированную мембрану, непригодную для практической работы. При содержании поливинилхлорида 12 - 16 мас.7 уменьшается фсрок службы мембраны и составляет 3-6 недель. При содержании поливинилхлорида в мембране выше 35 мас.Х ухудшается воспроизводимость мембранных потенциалов.К ухудшению воспроизводимости мембранных потенциалов приводит также уменьшение содержания мембраноактивного вещества - папавериновой соли 5-(3,3 -дикарбокси,4 -диоксибензогидрилиден)-2-оксо,3-циклогексадиен -1 карбоновой кислоты до 5 мас.% и ниже. При содержании мембраноактивного вещества выше 15 мас.Х наблюдается выкристаллизовывание соли из органического растворителя-пластификатора, что резко уменьшает рабочий ресурс мембраны до 3-4 недель.В табл. 1 и 2 приведены данные о воспроизводимости величин мембранных потенциалов электродов в зависимости от состава мембранВ качестве исходных компонентов для получения мембраноактивного вещества используют 2 Х-ные водные растворы; гидрохлорид папаверина и триаммонийная соль 5-(3 3 -дикарбокси 1Ф-4,4 -диоксибенэогидрилиден)-2-оксо- -1,3-циклогексадиенкарбоновой кислоты, известной под названием "Алюминон".Иембраноактивное вещество готовят/ следующим образом.К раствору алюминона приливают цвукратный объем раствора гидрохлорида папаверина. Образовавшийся осадок отделяют от жидкой фазы центрифугированием и промывают его дистиллирован3 1124216 ной водой до отрицательной реакции А 8 на хлорид-ион. После этого осадок высушиваютдо постоянной массы при50-60 С.А 8 С 1 (насыщ):КС 1 Исследуемыйраствор П р и м е р 1. Приготовление мемб 5 раны следующего состава, мас.7: поли-, винилхлорид 25; дибутилфталат 64;мембраноактивное вещество 10, активированный уголь 1. Мембрана Раствор: А 8 С 1папаверинагидрохлорида 5 10- М Для приготовления мембраны берут 3 г поливинилхлорида, 6 г дибутилфталата, 0,8 г мембраноактивного угля.Готовят мембрану аналогично примеру 1.Иоследование электродных свойств мембраны в растворах, содержащих . папаверин-ионы, проводили.в гальваническом элементе следующего вида: 6,4 г дибутилфталата и 2,5 г поли Эдс этого элемента опред яетсявинилхлорида растворяют в 30-35 мл концентрацией (активностью) папавеоциклогексанона при .50-60 С при не- рин-иона, а также присутствием попрерывном перемешивании электромаг- сторонних ионов и описывается известнитной мешалкой, В полученный раствор ным уравнением:добавляют 1 г мембраноактивного вещества и после его растворения вво- Е=Е +Ч 1 я (а +Кадят 0,1 г высокодисперсного активированного УглЯ, Смесь гомогенизиРУют в где Ч :Т2 303 Ктечение 30-40 мин, выливают в чашкуПетри диаметром 100 мм и оставляют 20 Е - стандартная ЭДС;она воздухе до полного испарения К - универсальная газовая постоциклогексанона. янная1Из полученной эластичной пленки . Т - температура раствора КЭ Фвырезают диски и приклеивают их к Р - число Фарадея;торцам поливинилхлоридной трубки с 25 а - активность папаверин-ионаппверин-иона ввнутренним диаметром 8-10 мм клеем,исследуемом растворе;приготовленным путем растворения по- а - активность постороннего иочаливинилхлорида в циклогексаноне. в исследуемом растворе;После высыхания клея электроды выма.чивают в течение 5 сут в 5 .10 " Млпв/х коэ ициент селективностимембраны.растворе папаверина гидрохлорида. Экспериментально полученная завиП р и м е р 2. Приготовление , симость ЭДС от концентрации (актив 1мембраны следующего состава, мас,7.: ности) папаверин-иона в исслед"емомполивинилхлорид 20; дибутилфталат 63; : растворе для гальванического элементамембраноактивное вещество 15; акти- З 5 с мембранами, приготовленными по привированный уголь,2. мерам 1-3, представлена на чертеже,для приготовления мембраны берутУгловой коэффициент наклона злект 2 г поливинилхлорида, 6,3 г дибутил- родной функции во всех случаях равенфталата, 1,5 г мембрано-активного 5812 мВ, что близко к теоретическомувещества и 0,2 г активированного угля 40 значению. Электродная функция к папаГотовят мембрану аналогично при- верин-иону выполняется в интервалемеру 1. концентрации 5 10- 1 О М. ВремяП р и м е р 3, Приготовление отклика электрода зависит от концентмембраны следующего состава, мас.Х: рации папаверин-иона в исследуемомполивинилхлорид 30; дибутилфталат 45 растворе и при минимальной концентра 60; мембраноактивное вещество 8; ,ции (1-10М) составляет 13-20 с. Поактивированный уголь 2. казания отдельных образцов электродовс мембраной одного состава совпадаютс точностью +2 мВ. Рабочий ресурсэлектродов.не менее 6 мес (для мемб-,ран известного состава - 1,5 месяца).ДрейФ потенциала не более +2 мВ в неКоэффициенты селективности К;цщ55 мембраны рассчитывали по данным биионных потенциалов, Введение в составмембраны активированного угля в количестве 1-.2 мас.Х увеличивает селек1124216 для мембран состава по примерам 1-,3 и беэ добавок активированного угля . Таблица 1 Воспроиэводимость электродных потенциалов папаверинселективных электродов (состав мембраны, мас,й: поливинилхлорид 20; дибутилфталат 65; мембраноактивное вещество 10; активированный уголь 1) . Е, мВ, при концентрации папаверина, И 1 5 10 ф 5 101 1 О 5 10-2 5 1 Оф+75 Таблица 2 Воспроиэводимоств электродных потенциалов папаверинселективных электродов (состав мембраны, мас.Х:поливинилхлорид 25; дибутилфталат 65; мембраноактивное вещество 4; активированный уголь 2)Е, мВ, при концентрации папаверина, И 5.10 5-1011 О ф 5О-ф 5 10-3-121 тивность мембраны к папаверину в присутствии органических ионов в 5- 10 раэ. Дальнейшее увеличение содерпания активированного угля (более 33) не приводит к увеличению селек- .- тивности мембраны.В табл, 3 приведены численные эйачечия коэффициентов селективности 5 Ионоселективные электроды с предлагаемым составом мембран обладаютвысокой селективностью и длительнымсроком слуибы,со о 7о о со оУо ол лт 1 1 М1 1 1м л л м с 0 л л 0 сс 1к Ю С с 1 111сч111 олос11 фЗо о 1о оо о О л л сО М счл л щфЛс сф 1 о ом л л М1о о ф1о оО сОл лм ю о 1 со 1 л ос(чО вгД РсхохаО сожАОо 1Х 1Рс 1оЦс ( 11 ч