Состав для изготовления угольно-пастового электрода для определения содержания цианид-ионов

(гг :,1 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР141 пг :.Ч)1ТЕтП".".;,4 гг,Яслжия кйт йцк,ляг.с Д г НИЕ ИЗОБРЕОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОПИСА ТЕНИЯе лт К АВТ 2 Изобретение относится к аналитиче- кристаллов обеспечивает высокую упорядо- э ской химии, в частности к составу для изго- ченность на поверхности электрода, в связи с товления угольно-пастового электрода с чем повышается чувствительность опреде- р (УПЭ), применяемого в вольтамерометриче- ления, не требуется предварительной обра-.скихметодаханализаприопределениици- ботки образцов, быстрота приготовления анид-ионов, и может быть использовано в электродаипроведениявсегоанализа,про- о аналитическом контроле гальванических стота обновления поверхности электрода. ЬЭ производств и окружающей среды. Наиболее близким техническим реше- С)Известен. способ полярографического нием к изобретению является состав для ОПРеделамия мнкдоколинестя СЛ 1.ионое.илготоеления УПЭ, соаержлщий 2,14 г 65);ь Определение проводят в присутствии 0,05 мас.%) порошка спектрального угля марки М йа 2 СОз, содержащего 0,015 тритона Х- . В-З, 0,66 г (20 мас%) парафина и 0;50 г (15 100.Методикапозволяетобнаружитьдо 1,5мас 1%) жидкокристаллического 4-(амилокмкг/л. си)-й-(галогенфенил)-бензал ьдимин-ола.При определении Сй-ионов применя- Использование жидкокристаллических ются УПЭ, модифицированные жидкокри- оснований Шиффа в качестве органического сталлическими соединениями. Эти реагента в известном составе позволяет электроды имеют ряд преимуществ: двумер- осуществить избирательную экстракцию сеная упорядоченность смектических жидких ребра в пасту электрода и существенносни(21) 4864682/25(71) Казанский государственный университет им. В,И.Ульянова (Ленина) и Казанский фиЗико-технический институт Казанского ;научного центра АН СССР(72) Н.А.Улахович, Д.З.Закиева, Ю.Г.Галяметдинов, Г.К.Будников и А,В.Дукина (56) У 1 двэег К. 2. Апа. Сает, 1977, ч. 286, М 5 р. 351-364.Авторское свидетельство СССР ЬЬ 1679351, кл. 6 01 й 27/48, 1990. (54) СОСТАВ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ УГОЛЬНО-ПАСТОВОГО ЭЛЕКТРОДА ДЛЯ ОПРЕ-.ДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЦИАНИД-ИОНА(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к составу для изготовления угольно-пастового электрода, применяемого для вольт-амперометрического определения цианид-ионов, Сущность изобретения заключается в том, что состав пасты включает жидкокристаллическое органическое вещество - бис-(4-й(4-гептилоксибензоилокси)-бенэальдимино-й-додецил-олят) меди (И) в количестве 10 - 15 мас.об, парафин 17-20 мас,% и остальное угольный порошок. Определению Сй-ионов не мешает присутствие бромидов, хлоридов, суль- фИДРОВ, ОКСаЛатОВ, РаДЕНИДОВ, Седин = 5.7 Х 10 моль/л, 1 табл,лзить предел его обнаружения эа счет концентрирования на электроде, Предел обнаружения ионов серебра в условиях дифференциально-импульсной вольтамперометрии равно 5,0 10моль/л, Яг - 0,04. Определению не мешает присутствие 100- кратного избытка ионов кобальта(И), никеля ( ), цинка (И), железа (И 0, марганца (И).Однако способ не пригоден для определения низких концентраций цианид-ионов. Предел обнаружения цианид-ионов равен 1,1 10 моль/л.Целью иэобйМения является повышение точности, избирательности и чувствительности вольтамперометрического определения цианид-иоиов.Поставленная цель достигается тем, что состав для изготовления УПЗ, содержащий угольный порошок, парафии и органический реагент, в качестве органического реагента содержит жидкокристаллический комплекс меди формулы:СрНОф СООЯ СН Н Н 25о,ЯСо(2приследующем соотношении компонентов, мас.; парафин 17-20; комплексное соеди. нение10-15; угольный порошок - остальное.В таблице представлены результаты, подтверждающие, ч 1 о использование жидкокристаллического комплекса в качестве органического реагеита в составе для изготовления угольно-ластового электрода позволяет осуществить избирательную зкстракцию цианид-ионов в пасту электрода и существенно снизить предел его обнаружения за счет концентрирования на электроде, Определению не мешают хлорид-, бромид-, сульфид-, оксалат-, роданидионы. При этом уменьшается время анализа, процесс определения цианидионов упрощается: он не требует отделения мешающих ионов, отсюда возможность измерения содержанйя циаиид-ионов непосредственно в контролируемой среде (гальванические ванны, злектрохимические реакторы, сточные воды, биологические обьекты), Кроме того, необходимо отметить интегральный характер получаемого результата, что существенно для систем с непостоянной величиной концентрации по обаему и по времени. Концентрирование на поверхности электрода в течение 15 мин позволяет получить не мгновенное, а суммарное, т,е. усредненное значение концентрации цианид-ионов,Достоинствами изобретения являются высокая селективность (определению Сйионов не мешает присутствие посторонних ионов), хорошая воспроиэводимость получаемых результатов, низкий предел определяемых концентраций (Спв = 5,7 10-9 5 моль/л), интегральный характер получаемого результата, непродолжительность процесса накопления (15 мин).П р и м е р 1 (по предлагаемому способу),Тщательно перемешивают 2,71 г (б 8 мас.10 порошка спектрального угля марки В-З, 0,81 г (20 мас.6) парафина и 0,48 г (12 мас.ф 6) жидкокристаллического бис-(4-й-(4 -гептилоксибензоилокси)-бензальдимино-й-додецил-олятамеди (И) (соединение 1): 1 с н о-сооосн1 Ф 1 7 1 о,Со 2Полученную гомогенную смесь нагрева ют в фарфоровой чашке до температуры перехода кристалл-мезофаза (Т = 200 С) и быстро переносят в тефлоновую трубку диаметром 5 мм и выравнивают поверхность электрода на фильтровальной бумаге. Кон тактом служит медная проволока, Помещают электрод в буферный раствор (рН = 10,05), содержащий цианид-ионы, 10-кратный избыток роданид-ионов и 100-кратный избыток хлорид-, бромид-, сульфид-, оксалат ионов, и выдерживают в нем при перемешивании раствора С постоянной скоростью 15 мин, Затем регистрируют вольтамперограмму с линейной разверткой потенциала относительно платинового электрода в 35 диапазоне потенциалов от О до +1,0 В при скорости поляризации 0,1 В, Концентрацию цианид-ионов рассчитывают по высоте пика окисления при потенциале +0,92 В, используя градуировочный график, построенный 40 по стандартным растворам Сй-ионов в тех же условиях, Перед каждым последующим измерением выдавливают из электрода столбик пасты длиной 3-4 мм и срезают его. При концентрации цианид-ионов в растворе 45 1 10 моль/л определяют концентрацию (1,1" 0,05) 10 моль/л при относительном стандартном отклонении Бг = 0,04, Предел обнаружения Свь составляет 5,7 10 9 моль/л, 50 П р и м е р ы 2, 3 (контрольные), Изготовление угольно-пастового электрода и определение Сй-ионов проводят как в примере 1.П р и м е р ы 4, 5 (контрольные), Уголь но-пастовые электроды. состав которых указан в таблице, готовят и используют как в примере 1,П р и м е р 6 (контрольный), Угольно-пастовый электрод готовят по примеру 1 перемешиаанием угольного порошка и1749 В 20 при следующем соотношении компонентов,мас,%:Указанный органический реагентПарафинУгольный порошок 10-15 17 - 20 Остальное те а ее теще Еве реЕав а автат ваа е е т е Вт ее е щ в в т ю т щ е е ев щ а е а щввв в в е щ а в щ еюПри- Состав электрода, мас, Фмер Содержаниеионов,моль/л С тмоль/л айдено СЧ-ионов,оль/л Яг щ щ а а е е т в т т в,ю е е вФ е а вввв ее е е а т авв етае 110 Угольный порошок 68Парафин 20: .Соединение 1 12Угольный порошок 68Парафин 22:Соединение10(1,2+0,06) 1 О(О,Э+0,0) О6,0,09 10 О 0,9+0,06) 10 1 10 Угольный порошокПарафин 20Соединение 4 12: скии сигнал отсутствуе 10 Угольный порошок 68Парафин 20Со едйнение 5 12 Аналит 10 ж щ 1 10Составитель Т.НиколаеваТехред М.Моргентал Корректор М.цаксимиаинец Редактор Н.Гунькво каз 2693 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж, Раувская наб., 4 Р 5 твенно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина,Про Угольный порошок 68Парафин 17Соединение 1 15Угольный порошок 60Парафин 24Соединение 1 8 Угольный порошок 68парафин 15Соединение 1 17б Угольный порошок 68Парафин 20.Соединение 2 127 Угольный порошок 68Парафин 20Соединение 3 12. О Угольный порошок Парафин 321 Угольный порошок Парафин 26 Соединение б 5 ю а е т в а е е щ е ю а щ щ е