Способ получения пероксидатных сополимеров

СОЮЗ СОВЕТСНИХСоаалистИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 941 А баумнов В.Л. Цайлин С.А. Вороно посслов технический иовательскийя синтетическ 34.6 е св 08 Р свид 08 Г свид 08 Р(71) Ярославскититут и Научноинститут мономего каучука(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДАТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ эмульсионной сополимеризацией винилпиридина, диметилвийилэтинилметилтретбутилперекисии акриловой или метакриловой кислотпри массовом соотношении (10-80)::(80-10):(10-80) соответственно вприсутствии инициаторов радикального типа и регуляторов молекулярноймассы, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологии,в водную фазу предварительно вводятсоляную кислоту в количестве, необходимом для перевода 20-80 мас.7винилпиридина в солянокислый винилпиридин.(переведенов соль80 мас.7. ВП)250,0 ВодаТемпературации, С реак 60 Сополимеризацию проводят в реакторе с мешалкой емкостью 100 мп. Предварительно готовят раствор инициатора (ДАК) в метакриловой кисло" те, раствор регулятора (дипроксид) диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси (ВЭП). Затем в реактор при работающей мешалке последовательно загружают воду, соляную кислоту, в количестве, необходимом для перево 50 55 3 1098 соответственно. Соотношение мономеров в исходной смеси обеспечивает проведение эмульсионной полимеризации как в кислой, так и в щелочной среде. Процесс полимеризации проводят до полного исчерпывания мономеров. После окончания полимеризации латекс подкисляют или подщелачивают до получения истинного раствора полимерного эмульгатора-инициатора. Указан ный раствор используют в качестве эмульгатора и инициатора для полимес ризации полярных и неполярных мономеров в кислой и щелочной средах.Технология получения перекисно функциональных полимеров предлагаемым способом упрощается за счет использования в качестве эмульгатора образующейся в процессе полимеризации поверхностно-активной соли, что 2 О позволяет исключить из рецепта обычно используемые в процессе эмульсионной полимеризации поверхностно-активные вещества, загрязняющие готовый продукт, проведения полимериза ции до полного превращения мономеров проведения процесса в одном аппарате, что легко осуществить на широко используемом оборудовании в цехе по производству водно-эмульсион З О нык полимеров.П р и м е р 1. Рецепт полимеризации, мас.ч,:да 80 мас.й МВП в солянокислый полиметилвинилпиридиний, МВП, раствор дипроксида, раствор инициатора. Воздух удаляют путем продувки реактора инертным газоМ - азотом. Процесс проводят при интенсивном перемешивании при 60 1 2 С. Конверсия мономеров за 5 ч 98-1007.Латекс подкисляют или подщелачивают до получения истинного раствора полимера, который используют в качестве эмульгатора и инициатора для полимеризации. в кислой или щелочной среде.П р и м е р 2, Рецепт полимеризации, мас.ч.:2-Метил-винилпиридин 20,0 Метакриловая кислота 70,0 ВЭП 10,0 Вода 250,0 Ронгалит 0,4 Гидроперекись изопропилбензола (гипериз)Соляная кислота 1,012,0 (переведено в соль 60 мас.Х ВП) 10,080,010,03,00,26,0(переведено всоль 20 мас.ХВП)250,0 ВодаТемпература реакции, С 60+ 2 Загрузку реагентов и реакцию проводят по примеру 1. Температура реакции,С 20Загрузку проводят следующим образом: в реактор с мешалкой помещают воду, соляную кислоту в количестве, необходимом для перевода 60 мас.7. МВП в солянокислый полиметилвинилпиридиний, МВП, ВЭП, МАК. После этого вводят 23-ный водный раствор ронгалита и гипериз. Процесс проводят при интенсивном перемешивании при 20 С.Конверсия мономеров 98-997. за 7 ч.П р и м е р 3Рецепт полимеризации, мас.ч.:4-ВинилпиридинВЭПАкриловая кислотаДАКДипроксидСоляная кислотаТаблица 1 Пример 1 1 Показатели 1 2 97 99 98 98 99 98 Выход полимера, Х 0,45 П р и м е р 4. Рецепт полимеризации, мас.ч.:2-Винилпиридин 30,0 ВЭП 50,0 Акриловая кислота 20,0 Ронгалит 0,4 Гидроперекись изопропилбензолаВодаСоляная кислота Температура реакции,С 20+2Загрузку реагентов и реакцию проводят по примеру 2. П р и м е р 5, Рецептзации, мас.ч.:2-Метил-винилпиридинМетакриловая кислотаВЭПДАКДипроксидСоляная кислота ВодаТемпература реакции,С Загрузку реагентов и реакцию проводят по примеру 1. П р и м е р 6Рецепт полимеризации, мас.ч.:2-Метил-винилпиридинМетакриловая кислотаВЭПДАКДипроксид Характеристическая вязкость, дл/г ВодаТемпература реакции,оС 60 +2Загрузку реагентов и реакцию про 10 водят по примеру 1.Результаты по примерам 1-6 приведены в табл. 1,Истинный раствор полимера, полученный подкислением или подщелачи 15ванием латекса, используют в качестве эмульгатора-инициатора для проведения реакции полимеризации вкислой или щелочной средах. Опытыпроводят в стеклянных ампулах (вместимость 100 мл) при постоянном пере-,мещивании и при 10-80 ОС. Результаты опытов приведены в табл., 2,Как следует из табл. 2, применение в качестве эмулы атора-инициатора сополимеров винилпиридинов, метакриловой или акриловой кислот и ВЭП,полученных методом безэмульгаторнойэмульсионной полимеризации,позволяет проводить эмульсионную полимери 3 О зацию различных мономеров как в кислой, так и в щелочной среде, причемвыход целевого сополимера практически не отличается от такового прииспользовании в качестве эмульга 35 тора-инициатора сополимеров винилпиридина, МАК, ВЭП, полученных вприсутствии специально вводимогоэмульгатора.Реализация изобретения приведет4 О к значительному экономическому эффекту, в основном, за счет упрощения технологии получения водорастворимых перекисно-функциональных поли;меров, а также за счет сокращения4 расходов на эмульгаторы, используемые по известному способу. 3 4 5 6 Оэ 40 Оф 409 Оэ 39 Оэ 4 1 Ою 40Заказ 4318/21 Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 эмульгатор - сополимер МВП,МАК, ВЭП в соотношении 54:36:10, Стиполученный эмуль- ролсионной полимеризацией в присутствии смеси эмульгаторов ОПиалкилсульфонатаИа на 100 мас.ч.мономера 7,0 Ронгалит 0,15 3,5 40 12,0 53,0 100,0 250,0 0,15 3,5 40 12,0 51,0 10,2 10 12 0 66 0