Способ определения меди (1)

,8008 З 10 сЮС 01 0 31/ ГОСУДАРСТВЕННЫ ПО ДЕЛдМ ИЗОВ НОМИТЕТ СССРРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Пермский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственнуниверситет им.А.М.Горького) (57) спосоБ ОпРеДелениЯ меДи И ючающий введение в анализируемый твор органического реагента и по- дующую экстракцию, о т л и ч а ю - й с я тем, что, с целью опредеия меди в присутствии цианид-ионов, ачестве реагента используют 0,025 05 М раствор, диантипирнлтиомочевив присутствии 0,1-0,2 М раствора тата аммония.15 20 25 30 35 50 55 1 10Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способамопределения меди в растворах, содержащих цианид-ионы.Известен способ экстракционно-фотометрического определения меди (1)с использованием 2,2-дихинолила,который образует с ионами Сц+ комплексное соединение. В качестве разбавитепя используют гексанол, изоамиловый или амиловый спирт Г 1 ,Недостатком способа является сложность проведения анализа из-за большого количества применяемых органических реактивов и невозможность егоиспользования для определения .меди вприсутствии цианид-ионов,Известен также способ определениямеди (1) с применением 2,9-диметил,10-фенантролина (неокупроин). Неокупроин образует с ионами одновалентной меди комплексное соединение прирН 4-б 23.Недостатком способа является мешающее влияние цианид-ионов при определении меди,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ определения меди с применением 8,8 -дихинолилдисульфида ГЗ,Реагент образует с медью (1) соединение, экстрагируемое хлороформомв широком диапазоне рН,Однако способ характеризуетсяневозможностью проведения анализа вприсутствии цианид.-ионов,Цель изобретения - определениемеди (1) в присутствии цианид-ионов,без предварительного разрушения комплексных цианидов сильными окислителями.,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу определения Си (1), включающему введение враствор органического реагента ипоследующую экстракцию, в качествеорганического реагента используют0,025-0,05 М раствор диантипирилтйомочевины (ДАТМ) в хлороформе в присутствии 0,1-0,2 М водного раствора ацетата аммония,Указанным реагентом обеспечивается высокая селективность и полнотаизвлечения меди, Оптимальная концентрация ацетата меди составляет 0,10,2 моль/л.Введение ацетата аммония повышаетэкстракцию меди из водных растворов 83109 2вследствие образования экстрагируемого комплекса и достигает максимума приконцентрации О, 1 моль/л. Увеличениеего концентрации 0,2 моль/л снижаетстепень извлечения элемента из-за повышенной растворимости ДАТМ в концентрированных растворах СН СООБН, .Уменьшение исходной концентрации медив растворе не снижает степень ее из влечения ДАТМ, что свидетельствует о возможности использования реагентапри экстракции микроколичества элемента из растворов ацетата аммония.Экспериментальные данные свидетельствуют о возможности количественногоизвлечения меди из объемов водной фазы Ъ 250-500 мл.В табл.1 представлена экстракция0,005 М меди 0,025 М,ДАТМ в хлороформе из 0,15 М раствора СНСООЯН+ в присутствии посторонних ионов.Как видно из табл. 1, определениюмеди не мешают значительные количества ионов Еп+, Сй+, Са+, Со+, М 8 ф+,Бх+ Мп+ РсР+, А 1+ с общей концентрацией в анализируемой пробе до10 г/л, а также Геэ+ с концентрациейдо 1000 ккг/л,В условиях О, 15 моль/л СНЗСООЯНизучено влияние цианид-ионов на степень извлечения микроколичеств меди0,025 М раствором ДАТМ в СНС 13 . Присодержании цианид-ионов 30 мг/л извлечение меди остается количественным. Увеличение концентрации цианидионов 3100 мг/л подавляет экстракциюэлемента и,Е сц не превышает 853. При содержании цианид-ионов равном 40 20 мг/л и концентрации СНЗСООВН+0,1 б моль/л изучено влияние количеств ДАТМ на полноту экстракции элемента. Для количественного извлечениямеди достаточен 0,025 М хлороформный 45 раствор ДАТМ. При концентрации реагента А 0,025 М экстракция меди подавляется комплексообразующим действием СИ ионов. Увеличение концентрации ДАТМ 0,05 М, снижает степень извлечения меди в хлороформ. Таким образом, экспериментальныеданные подтверждают возможность селективного извлечения меди из цианокупратных растворов,В табл.2 представлена сравнительная оценка экстракционной способностиДАТМ, диэтилдитиокарбамината натрия,меркаптобензотиазола на примере из3 108 влечения 10 мкг меди (1) из ацетатноцианидных растворовСНСООЮН 43=0, 15 М; ССН 3=10 мг/л; К 3=0,025 м.Существенность выбора в качестве органического реагента ДАТМ показывают данные табл.2, из которой видно, что использование других серусодержащих органических реагентов не приводит к желаемому результату. Закон Бургера-Ламберта-Вера выполняется в интервале концентрациймеди в анализируемом растворе от 0,5до 10 мкг.П Р и м е Р 2. В делительную воРонку и переносят анализируемый раствоРвводят ацетат аммония 0,2 моль/л пообъему и экстрагируют 20 мп 0,05 Мраствора ДАТМ в хлороформе в течение10 7 мин. После отстаивания экстрактколичественно переносят во вторуюделительную воронку. Добавляют 20 млб Н Н 2504 и встряхивают в течение3 мин. Органическую фазу отбрасывают,а водную фазу полярографируют в интервале потенциалов от -0,2 до -0,6 Вотносительно насыщенного хлор-серебряного электрода. Содержание меди находят по градуировочному графику.Уравнение Ильковича выполняется в интервале концентраций меди 10 -10 М.Полярограф с трехэлектродной нетермостатируемой ячейкой, Режим полярограФии классический. Характеристики ка 25 пилляра: Ч.=4,0 с, ш=3,01 мг/с.П р и м е р 3. В делительную воронку переносят анализируемый раствор,вводят ацетат аммония О, 15 моль/лпо объему и экстрагируют 20 мл 0,04 м30 раствора ДАТМ в хлороформе в течение8 мин. После отстаивания к профильтрованному экстракту приливают 1 млхлороформного раствора йодидного комплекса серебра с гексилдиантипирилме"35таном (ГДАМ), содержащего 1 мкг А,в качестве элемента сравнения и0,08 г йодидной соли ГДАМНЛ, 30 мапетролейного эфира и встряхивают1-2 мин.Полученную микрофазу наносят на торцы восьми электродов и фотографируют спектры .с помощью спектрографа ИСП. Ширина щели 0,01, однолинзовая система освещения, пластинки чувствительностью 16 ед. ГОСТа,Генератор ИГ-З, сила тока 3 А; С==0,005 мкф, А=0,55 мкг. Содержаниемеди определяют по градуировочномуграфику,50 55 В табл.З представлена экстракция 10 мкг меди 0,025 М ДАТМ из О, 15 М растворов СНСООНН;, СНСООИа, (М 4)2 СОЗЕ БН 40 Н.Необходимость использования ацетатааммония при экстракции меди ДАТИ подтверждается данными табл,З. Наличие в системе СНСООБН 4, кроме обеспечения достаточной селективности (табл. 1) создает возможность извлечения меди из растворов, содержащих, цианид-ионы, а введением других веществ (табл.З) не достигается высокий коэффициент распределения меди. Следует отметить, что при экстракции меди из ацетатно-цианидных растворов не наблюдается разрушения цианид-ионов, так как растворы ацетата аммония создают РН 4-6.Содержание меди после экстракции ее хлороформным раствором ДАТМ из ацетатно-цианидных растворов определяют известными методами, причем введение маскйрующих реагентов необязательно, так как достаточная селек-. тивность создается уже при экстракции ДАТМ (табл.1).П р и м е р 1. В делительную воронку переносят анализируемый раствор, вводят ацетат аммония О, 1 моль/л по объему и экстрагируют 20-10 мл 0,025 М раствора ДАТИ в хлороформе в течение 10 мин. После отстаивания к профильтрованному экстракту приливают 5 мл 1 Ж-ного водного раствора диэтилдитиокарбамината .натрия, 2 мл 1 М НаС 1, 2 мл 0,5 М БаОН и доводят дистиллированной водой объем водной фазы до 20 мл. Содержимое воронки встряхивают.З мин, затем органическую фазу количественно переносят в меР-, ную колбу на 25 мл, доводят хлороформом до метки и фотометрируют при 3 - =435 нм относительно раствора холос-. того опыта. Содержание меди находят по градуировочному графику. 3109 4 Предлагаемый способ позволяет исключить стадию предварительной обработки пробы с целью разрушения цианидных комплексных соединений, а также может быть использован при проверке достоверности результатов анализа объектов, когда есть вероятность загрязнения их цианид-ионами.-4,0 100 0,0 Реф 1,0 10,0 мг/л 99,5Составосновы Ог/л) ДЭДТК МБТЗ Относительная ошибка, 71083109 Таблица 3 Найдено меди, мкг Состав основы г/л СНсООЙб 1 ф 112 ОЗ СНООМК 2 Сц,мкг Относительная ошибка,7 Сц,мкг ОтносиОтносиСц,мкг Сцмкг тельнаяошибка,Е тельная ошибка,-78,0 -66,0 -12,0 Составитель А.ШерРедактор О.Сопко ТехредМ.Надь. Корректор Г.Решетник Заказ 1735/39 Тираж 823 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и, открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5