Способ определения европия

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 01 Н 31/22 р С 01 0 31/О01 Ю 21/64 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПо ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ РЕТЕНИЯСУВУ АНИЕ ИЗ АВТОРСКОМУ ПИЯ,ой(21) 3 (22) 3 (46) 3 (72) Р Г.В,Ли (71) (53) 5 изменео,ниядва 6) кКонон делен раинс т, 30 2.иконоетрич ропия,Д.Воронина, Г.В.Кудрявцев, рение интенсивности люминесценцисичкин и В.К,Рунов о т л и ч а ю щ и й с я тем, чим.М.В.Ломоносова с целью снижения предела обнаруж46,661:543.426(088.8)и упрощения способа, европий прПолуэктов Н.С., Виткун Р,А рительно сорбируют кремнеземом,нко Л.И. флуоресцентное опре- . мически модифицированным иминоде микроколичеств европия,-фук- сусной кислотой.ий химический журнал", .1964,У 6, с. 629-635.Кононенко Л.И., Полуэктов Н.С.,ва М.П. Экстракционно-флуори-еское определение самария и евв смеси окислов редких эемель.-.ская лаборатория", 1964, т. ЗО,779"783,Ве 1 всЬеп К Реггу К Ягер 1. ТЬе вресггой 1 цочипеег 1 е йе-аг.хоп оЕ ецгорыа апй гегЬиш.- ве,", 1969, ч. 94, В 1114,31.1083 емодифицироанный кремезем 0 Кремнезем, модифицированный алкилСдо С ) Кремнезем,модифицированный четвертич аммони соля Кремнезем, модифицированный сульфокислотнымигруппами 0 Изобретение относится к люминесцентному анализу, в частности к люминесцентному определению европия.Известен способ люминесцентногоопределения европия с помощью 2-фенилхинолин-карбоновой кислоты и 1,10-фенантролина, включающий обработкуанализируемого раствора при рН 6,0-7,0раствором желатины, 2-фенилхинолин-карбоновой кислоты, 1, 10-фенантроли рна, последующее образование взвесикомплекса в течение 20-30 мин и измерение интенсивности люминесценции 11.Недостаткор( способа является высокий предел обнаружения европия (2 х 1к 10 мкг/мл). Кроме того, для развития максимальной интенсивности люминесценции требуется 20-30 мин. Принепрерывном облучении ультрафиолетовым светом интенсивность люминесцен" щции достигает максимума через 10 мин,а затем начинает уменьшаться.Известен способ люминесцентногоопределения европия с помощью 2-теноилтрифторацетона и 1, 10-фенантролина, 25включающий обработку анализируемогораствора при рН 5,0-6,5 этанольнымраствором 2-теноилтрифторацетона,раствором 1, 10-фенантролина, последующее добавление бензола, экстракцию, щфильтрование экстракта и измерениеинтенсивности его люминесценции 1 21.Недостатком способа. также являетсявысокий предел обнаружения европия(4 10мкг/мл) . Кроме того, способпредполагает использование канцерогенного вещества бензола,Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатук предлагаемому является способ люми-40несцентного определения европия спомощью 2-теноилтрифторацетона,включающий выпаривание анализируемогораствора почти досуха, растворение,остатка в диметилформамиде, последующую нейтрализацию аликвотной частиполученного раствора до рН 7,5 раствором аммиака, обработку 2-теноилтрифторацетоном в диметилформамиде и измерение интенсивности люминесценц33.аОднако этот способ характеризуетсявысоким пределом обнаружения европия -(2 10 З мкг/мл). Кроме того, необходимость выпаривания анализируемого раст вора значительно увеличивает продолжительность определения, К недостаткам способа следует отнести также не 110 2обходимость использования в качестве растворителя дорогого и малодоступного диметилформамида.Цель изобретения - снижение предела обнаружения и упрощение способа.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу включающему обработку анализируемой пробы 2-теноилтрифторацетоном и измерение интенсивности люминесценции, европий предварительно сортируют кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой.Максимальная интенсивность люминесценции наблюдается при обработке сорбента 5,0 10-ф,5 10 М раствором 2-теноилтрифторацетона при рН 8,0- 10,0.Использование сорбентов неорганической природы основано на их минимальном собственном свечении. Среди неорганических сорбентов наиболее легко химически модифицируется кремнезем Данные о модифицированных кремнеземах и возможности их использования приведены в таблице.У1083 Кремнезем,модифицированныйу-аминопропилтри-этоксисиланом 10 Кремнезем,модифицированный этилендиамином 0 0 Кремнезем, модифицированныйацетилацетоном 0Кремнезем,модифицированный иминодиуксусной кислотой + 15 0 25 30 Как следует из приведенных данных наличие сорбции и образование интенсивно люминесцирующего поверхностного комплекса европия одновременно реалйзуются лишь для кремнезема, химически модифицированного иминодиуксусной кислотой.Ближайшими аналогами иминодиуксусной кислоты являются ее гомологи алкилиминодиуксусные кислоты общей40 формулы КН (СН 2 СООН) , где К = алкил. Поскольку модифицирование кремнезема включает его обработку у -хлорпропйлтрихлорсиланом с последующей реакци-45 еи с участием подвижного атома водорода прививаемого реагента, то гомо- логи иминодиуксусной кислоты, не:;имеющие атома водорода у азота, не могут быть химически закреплены на поверхности кремнезема.50П р и м е р 1. В стакан емкостью 20 мл вводят 0,02 г кремнезема, химически модифицированного иминодиуксусной кислотой, 110 2 мкг европия,. воду до общего объема 5 мл. Содержимое перемешивают в течение 3 мин, Жидкость сливают, добавляют 2 мл эта,нола и промывают сорбент декантациПродолжение таблицы2с+ сорбируется (люминесцирует),- не сорбируется (не люминесцирует),0 процессы сорбции (люминесценции)малоэффективны. 110 4ей. Затем добавляют 1 мл 5 10 ЗМ этанольного раствора 2-теноилтрифтор- ацетонаи 4 мл аммиачно-хлоридного буферного раствора для создания рН= =8,5. Содержимое перемешивают в течение 5 мин. Жчдкость сливают, сорбент высушивают на воздухе и измеряют интенсивность люминесценции комплекса европия с иминодиуксусной кислотой и 2-теноилфторацетоном.П р и м е р 2. 100 мл анализируемого раствора в течение 30 мин пропускают через хроматографическую колонку, заполненную 0,02 г кремнезема, химически модифицированного иминодиуксусной кислотой. Затем сорбент извлекают из колонки, промывают 2 мл этанола, далее поступают как в примере 1. Содержание европия находят по градуировочному графику.П р и м е р 3. 1000 мл анализируемого раствора в течение 1 ч пропускают через хроматографическую колонку, запох ненную 0,5 г кремнезема, химически модифицированного иминодиуксусной кислотой, затем проводят десорбцию европия с помощью 4,5 мл 1 М раствора соляной кислоты. Элюат нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака до рН 6,6, далее поступают как в примере 1. Содержание европия находят методом добавок.Предлагаемый способ определения европия при его сорбции в статических условиях позволяет снизить предел обнаружения до 7 10 мкг/мп. Предел обнаружения европия снижается, если его сорбцию проводить в динамических условиях. Выбор режима сорбции определяется концентрацией европия и объемом анализируемого раствора, Если объем раствора меньше 20 мл, то сорбцию ведут в статических условиях. При большем объеме анализируемого раствора и концентрации европия меньше 7 10мкг/мл (предела обнаружения при сорбции европия в статических условия-) извлечение европия проводят в динамических условиях. При объеме анализируемого раствора 100 мл возможно определение европия. с пределом обнаружения 5 10мкг/мл. Первоначальная сорбция европия кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой, и последующая десорбция европия позволяют определять его из объема анализируемого раствора до 1000 мп с пределом обнаружения европия 8 "10 мкг/мп.1083110 б Составитель А.ШерРедактор О,Сопко Техред М.Надь Корректор Г.Решетник Заказ 1735/39 Тираа 823 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 1Филиал ППП "Патент", г.уагород, ул.Проектная, 4 Кроме того, предлагаемый. способ отличается экспрессностью и удобством, поскольку стадии вчпаривания анализируемого раствора, либо экстракции заменены сорбцйей европня.Наиболее ярко это проявляется приработе с большими объемами анализируемых растворов.