Способ получения модифицированной канифоли

: т:. .ЯО СОЮЗ СОВЕТСКИХ СПУБЛИК 09 Г 1/О ОСУДАРСТВЕКНЫЙ КПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕН ЕТ СССРОТКРЫТИЙ ЕНИЯ ИЕ ИЗОБРЕ УСВИДЕТЕЛЬСТВУ ОПИСАН АВТОРСКОМ и ч а ю щ и й с я тем, что, с повышения температуры раэмягче упрощения технологии, в качест ифицирующего агента исполыуют феноламинную смолу общей фор" С -Са -ал НС,1 "С 0 -алкбен -Н,- С -Су 0- ти0,1-5,0;0,1-4,честве 1,0 ил; ил,. замещ вил; алкил (диленамино,ной окси.тил)ме-.НОН; иЯол 0 вес.(56) 1. Авторское свидетельство СССРй 215233, кл. С 09 Г 1/04, 1965.2. Патент США Й 2383289, ";. м.кл. 260-.97, опублик. 1969.3, Патейт США И 3463768,кл, 260-97, опублик. 1970.4, Полуйко Е.Г. и др. Улучшение .,качества канифоли из свежего осмола: где ЙРеферативная информация. "Лесохимия: . , ки подсочка", 1973, У 9, с.9-10(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОДИФИЦИ"РОВАННОЙ КАНИФОЛИ путем обработки ее.при 100-200 С модифицирующим агентом в к9 10399Изобретение относится к химической технологии, а именно к способам хими" ческого модифицирования канифоли.Модифицированная канифоль может быть использована для повышения клей кости резиновых смесей, для проклейки бумаги, в лаконрасочной промышленности и в других областях.Канифоль имеет низкую температуру размягцения, менее 79 С, что не поз" 1 ООвопяет получить ее в гранулированном виде. А кедровая канифоль вообще является вязким мазеобразным продуктом, что затрудняет ее транспортировку, хранение и применение. 15Известно несколько способов модификации канифоли с целью повышения ее температуры размягчения и улучшение .клеящих свойств.Известен способ получения формали рованной канифоли путем конденсации смоляных кислот канифоЛи с Формальдегидом при повышенной температуре, который позволяет получить бумажный клей, обладающий высоким проклеиваю щим эффектом дающим экономию канифоли И-ЮИзвестен способ модификации канифоли путем конденсации с альдегидом в присутствии органической карбоно" вой кислоты (,муравьиной, малеиновой фумаровойД цто позволяет получить канифоль с температурой размягчения до 80 оС 2135Однако этот способ не.пригоден для модификации кедровой канифоли.Известен также способ, при котором конденсацию канифоли фумаровой кислотой проводят в два этапа: вначале при 120-200 С без катализатора,Озатем при 150-220 С в присутствии 803-ной серной кислоты. В качестве исходного сырья используют канифоль живичную, сосновую, экстракционную, талловую 3Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения модифицированной канифоли, за" ключающийся в том, что канифоль рас-.50 плавляют в реакторе, затем загружают малеиновый ангидрид или фумаро 43 2вую кислоту в количестве 5-6 вес.Фи нагревают до 175-200 С 1.4.1Большим количеством модифицирующего агента обрабатывать нецелесообразно; так как при этом значительноувеличивается, кислотное число канифоли, что вызывает трудности приее применении,Согласно известному способу дляповышения .температуры размягченияканифоли на 20-30 С предложено обраобатывать ее 3-5 Ф"параформа при 110-.160 С в течение 1-3 ч. При этом кислотное число канифоли снижается до,145 мг КОН/г.Для увеличения температуры размягчения канифоли при сохранениивысокого показателя по кислотномучислу предложено обрабатывать ее одновременно формальдегидом и малеиновым ангидридом (фумаровой кислотой),Для этого смесь канифоли и двух мо"дифицирующих агентов (по 3 каждого)сначала выдерживают в течение 1 чпри 140-160 С для присоединения формальдегида, а затем 1 ч при 175200 С для присоединения малеиновогоангидрида,или фумаровой кислоты, Температура размягчения модифицированнойканифоли при этом возрастает до 5870 С, а кислотное число составит141-160 мг КОН/г,Дефицитный парафсрм может быть заменен в реакции модифицирования равным (в пересчете на формальдегид) количеством формалина - водного раствора формальдегида. При этом модифицированная канифоль имеет температуруразмягчения 71-74 оС а кислотное число 158-163 мг КОН/г.Для исходной канифоли во всехвариантах известного способа этипоказатели соответственно равны38 С и 165 мг КОН/г.Целью изобретения является повышение температуры размягчения и упрощение технологии.Поставленная цель достигается тем,что канифоль обрабатывают при 100200 С модифицирующим агентом, в качестве которого используют алкилфеноламинную смолу общей Формулыгде В - С 1-Со "алкил; ния дозировки АФАС и температуры реВ-Й 4-С -Со -алкил, замещенный окси" акции.сюбензил; П р и м е р 1, В реакционную колВ -Н- С -Со -алкил, (диметил)ме- ,бу, снабженную мешалкой и термометром,тиленамино, -СНОН;:загружают экстракционную сосновую кап 0,1-5,0; нифоль (температура размягчения по а щ 0)1-М) Кий 59 С, кислотное число 148 мг КОНЯ в количестве 1,0-50,0 вес.ч. расплавляют и загружают алкилфенолСредний молекулярный вес смолыаминную смолу, имеющую температуру 500"5000, температура размягчения О размягчения 89 С, температуру реакпо Кий 50-130 С, содержание азота ционной массы поднимают до заданной 0,-7 вес.Ф и выдерживают при этой температуре иУказанным способом можноувеличить перемешивании.температуру размягчения живичной, Соотношение исходных компонентов. талловой, экстракционной, сосновой 15 температура и продолжительность об.и кедровой канифоли. При этом необ-.,. работки, а также свойства полученной модифицированной канифоли приведеныв табл.1. ходимая температура размягчения мо".жет быть достигнута за счет измене- . Т а б л и ц а 1 Продол-,житель".ностьобработки, ч Выход модифицированной канифоли, Ф Кислотноечисло погост 17823-1-72, мгКОН/г Темпера" тура об" работки,оС Соотношение экстракционная сосновая канифоль:АФАС, вес.ч,Температура размягчения по Кий,С 112,2.65: 35 103 0,5 130 65:35 2,0 99,6 101 П р и м е р 2. Опыт проводят ана"логично примеру 1, в качестве канифо-ли используют экстракционную кедровую канифоль, жидкую при комнатной температуре, имеющую кислотное число 93 мг КОН/г,85:15 85:15 85:1580 с 20 80:20 3 103993 45 1039943Соотношение исходных продуктов, работки, -,температура и продолжительность об- рованной а также свойства модифициканифоли приведены в табл,2.Таблица 2. 82,4 3,0 99,8 78,6 1,0 150 75:25 85 2 175 1,0 90 99,2 50 й 50 5 мин10 мин 49,2 80,4 75:25 97,6 91П р и м е р 3. Опыт проводят ана- ,югично примеру 1, в качестве канифоли используют живичную канифоль (температура размягчения по КиШ 75 С, кис0 потное число 176,3 мг КОН/г,Соотношение исходных компонентов, температура и продолжительность обработки, а также свойства полученной модифицированной канифоли приве" дены в табл.3.Таблица 3 Кислотноечисломг КОН/г 99,5 90:10 1,0 150 167 150 1,0 95:5 175 995 99:1 1,0 150 Соотношение исходных компонентов,температура и продолжительность об"работки, а также свойства полученноймодифицированной канифоли приведеныв табл,4. П р и м е р 4, Опыт проводят аналогично примеру 1, в качестве канифоли используют талловую канифоль температура размягчения 59 С, кислотное число 153 мг КОН/г). Соотношение экстракционнэя кедровая канифоль:АфАС, вес.ч. 90:10 85: 15 75:25 75:25% Температура обработки,С Температура обработки,оС Продол"жительностьобработки, ч Темпе- . ратура размягчения по КиШ,С Температура размягчения по КиШ, оСКислотноечисло,мг КОН/г Выход модифицирован"ной канифоли,Выход модифицированной канифоли, 4.Таблица 4 Е ае ЕФВ ЕЕ Евю Ю Темпера- тура обработкиоотношениеталловая ка"нифоль:АФАС,вес. ч. Кислотноечисло поГОСТ 17823,продуктапо КиШ,ностьобработки, ч 99,6 143 66 95:5 150 133 150 994 90:1 О 70 2 85:15 99,0 130 150 85:15 99,2 131 85:.15 75:25 75:25 76 99,1 210 150 119 89 99,1 119 99,4 89 210 СоставительТ.БровкинаТехред А.Ач Корректор О.Тигор Редактор В.Иванова т ю9. Тираж 639 Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 еюФФ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. ПроектноЗаказ 6815/25 Исходная талловая канифоль имеет" температуру размягчения по Кий 59 С,о кислотное число 153.В процессе модификации канифоли .алкилфеноламинной смолой происходит снижение кислотного числа канифоли ,за счет разбавления ее смолой. Модифицированная таким образом канифоль может использоваться в шинной и рези-З новой промышленности, в лаках и красках и других областях промышленности.Использование предлагаемого способа модифицирования канифоли имеет сфВственные преимущества: значительное повышение температу-, ры размягчения канифоли и возможность получения ее в гранулированном виде; возможность модификации. всех видовканифоли; простота технологического процессаи отсутствие отходов производства источных вод; высокий выход продуктов реакции на .исходное сырье.