Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциапистическикРеспублик щ 97355.О. фу(23) ПриоритетОпубликовано 15.1182, Бюллетень М 9 42 511 М. Кп.з С 08 0,8/28 Государствеииый комитет СССР по делам иаобретеиий и открытийДата опубликования описания 15. 11.82 С.А, Мукатов, В.Г. Гуцалюк, В.М. Невский,В.Я, Стрельникова,Т,Г,Джаксиева,Л.Н.Баймурунова,М.А, Акбиев и Н.В. Браун(72) Авторы изобретения Центральное .проектно-конструкторскоеи технологическое бюро Министерства автомобильныхдорог Казахской ССР и Институт химии АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОИ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ Изобретение относится к фенолформолитам - смолам, содержащим арома-, тические углеводороды, применяемые в качестве клеевых составов, связую щих пресс-материалов, добавок к битумам.Изнестен способ получения модифицированных Фенолформальдегидных смол, включающий конденсацию Фенола и параформальдегида в присутствии гидроокиси щелочного металла при 50-65 фС прн ступенчатом вводе катализатора 11.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является одностадийный способ получения Фенолформалитов, включающий конденсацию Фенола, формальдегида и искусственных ароматических углеводородов при 60-96 С в присутствии неор" ганической,кислоты 12). Однако смолы, получаемые этими способами, не обеспечивают высокой текучести и электрической прочности композициям на их основе.Цель изобретения - повьыение текучести и электрической прочности композиций на основе получаемых смол,Эта цель достигается тем, чтов способе, включающем конденсациюФенола, Формальдегида и смолистых 5ароматических веществ при 60-96 Св присутствии неорганической кисло"ты, в качестве смолистых ароматичес"ких веществ берут отход регенерациикаменноугольного поглотительногомасла плотностью 1,13, вязкостью3,5, следующего Фракционного состава, вес.Ъ:До 170 С0,5До 270 С 67,5До 300 С 12,5 15 Невыкипающий остаток Остальноес содержанием, вес. ЪФенола 5 г 7-бгОНафталина 17 г 5-18 гОв количестве 50-200 нес.ч. на100 вес.ч. фенола. Благодаря присутствию фенола,нафталина и других летучих соедине" 25 ний отход имеет резкий, неприятный,устойчивый запах, не находит использования и является балластом производства.Способ осуществляют слелующим З 0 образом.57-,1 08 36-105 П р и м е р 2. По примеру 1 в реактор загружают 50 г (42,6 вес.) расплавленного Фенола и 50 г (42,6 вес.) "отходов" (весовое отношение 1: Ц . Смесь нагревают до 60 и добавляют постепенно 14,4 г (12,3 вес.) Формальдегида и 3 г 2,5 вес.) соляной кислоты. Продолжительность нагревания 8 ч, Выход отмытой от кислоты и высушенной смолы составляет 115 вес, по феноВ трехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром и обратнымхолодильником, помещают расправленный фенол и "отходыфСмесь нагрв"вают до 60-70 ф и прибавляют. к нейпостепенно водный раствор Формальдегида и соляной кислоты. Затемосмесь выдерживают при 60-95 в течение 1-8 ч. Полученную смолу промывают водой дпя удаления кислотыи высушивают на воздухе. Готоваясмола не имеет неприятного запахафотхода" и размягчается при значительно более высокой температуре,чем "отходф.Физико-химические хараКтеристи"ки полученной смолы:Температура каплепадения,С 52-92Температура размягчения по кольцу ишару, С 34-72Скорость отверждения, спри 150при 180 фСтепень отверждения,при 150 43-90при 180 50-97П р и и е р 1, В трехгорлую колбу, снабжЕнную обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 50 г (54,6 вес.%) .распланленного фенола и 25 г (27,3 вес. "от"хода" (весовое отношение Фенол:"отходы" 2:1). Смесь разогревают до60 и по каплям добавляют 14,4 г .(15,7 вес.) Формалъдегида в виде30-ного водного раствора (47,9 мл)и 2,25 г 2,4 вес,) концентрированной соляной кислоты. Продолжительность нагревания 2 ч. Полученнуюсмолу отмывают водой до рН 7,0 исушат до постоянного веса. Выходсмолы по фенолу составляет126 вес Физико-химические характеристики смолы приведены.в табл. 1,373550лу. Характеристики смолы приведены н табл.1,П р и м е р 3. По примерам 1и 2 в реактор загружают 25 г( 29,6 вес,) Фенола, 50 г (59,2 вес.)"отходов" (Весовое отношение 1:2).Смесь нагревают до 60 и добавляютв аиде водного раствора 7,2 г18,5 вес.) Формальдегида и 2,25 г( 2,7 вес,Ц соляной кислоты. ВыходЯ отмытой от кислоты и высушенной смолы по Фенолу составляет 95 весКак показывают результаты испытаний, оптимальным составом смесиявляется соотношение сырья фенолг"отходы" цеха химулавливания 1:1,Полученная модифицированная фе"нолформальдегидная смола может бытьиспользована в качестве добавок кбитумам для повышения температурыразмягчения и увеличения.когезионной прочности битумных мастик, применяемых для антикоррозионной защиты подземных трубопроводов.Образцы смолы, содержащей различные количества отхода регенерациикаменноугольного поглотительного,масла ( смола синтезиронана при весовых отношениях отход регенерациикаменноугольного поглотительногомасла:фенов 1:21:1 2:1), испольЗО зуют в качестве связующего при изготовлении пресс-композиций по режиму фенопласта общего назначения.Нз композиций готовят пресс-изделияи определяют их физико-химические35 характеристики (табл.2).Как видно из данных табл прессматериалы, в,которых з качестнесвязующего использована модифицированная смола, по основным пока 4 О зателям не уступают стандартномуФенопласту марки 0,3-010-02,,Ж 9 010-60.По текучести, прочности на изгиби электрическим характеристикам новые материалы значительно превосхо"45 дят стандартный Фенопласт.Таким образом, предлагаемый способ получения модифицированной Фенолформальдегидной смолы дает повышение текучести композиций на осно 0 не ионой смолы, что облегчает их пе.реработку увеличение электрическойпрочности пресс-материалов экономию дефицитного фенола и удешевление смолы; уменьшение загрязнения55 окружающей среды жидкими отходамикоксохимического производства,в результате перевода их в твердые нелвтучие полезные полимерные продук. ты бвэ запаха.973550 Т аблица 1физико-химические характеристикиполученных смол Показатель Смола примера 3 емпература каплепаения, фс 5 9 Температура размягчения по кольцу и шаруфС 2 47 отвержд Скорос ния, с 148 и 150 С и 180 С 79 41 36 Степень отверждения, Ъпри 1504 5 8 б 95 при 18 Характер модифициров цехарегенерац в ннноия аимзновани оказателей Соотношение отхода регенерациикаменноугольного поглотительногомасла и фенола в связующем 11 2 г г 2 кость,8,21 3 ни б 00 б и 150 при давлении300 кгс/см.Уд. поверхносное электросотивление, Ом 200 0010101 1,1 1 Ударная вякгс см/смзРазрушагощепряжение игибе,кгс/смТекучесть,при давлен150 кгс/см стика пресс-материал рованной смолы, получ химического улавлива ии каменггоугольного асла, Фенола и формалФормула изобретения Остально 5,7"6,017,5 Ю 18, вес.ч, на в 200аинфоримание псвидете080 8свидете и экспертизельство СССР10, 1978льство СССР12,1968 (про 2631отип) Составитель, Н. КосмачеваТехред М.Гергель КорректорС, Шекмааатеа е тататататютюат те Редакто сард Помитета СССРи открытийая наб., д,ду Уле Проект аказ 8610/2 ясноея Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы, включающий конденсацию фенола, формальдегида и смолистых ароматических соединений при 60-96 С в присутствии неорганической кислоты, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения текучести и электрической прочности композиций на основе получаемых смол, в качестве смолистых ароматических вещветв берут отход регенерации каменноугольного погло,тительного масла плотностью 1,13 и вязкостью 3,5 следующего фракцион,ного состава, ввс.Ъ Тираж 514 НИИПИ Государственного по делам изобретений 35, Москва, Е, РаушДо 170 С До 270 С До 300 С Невыкипающий таток с содержанием,Фенола. Нафталина в количестве 50 100 вес;ч. фено Источник принятые во вн 1. Авторское 9 608815, кл. С 2, Авторское Р 39,кл, С