Способ получения трис(полифторалкил) фосфатов, меченных фосфором-32

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциапистическикрвсттублии 941376(51)М. Кд. С 07 Е 9/09 Овударстеенньй квинтет сир пе делае 1 нзабретенне н етерытнйДата опубликования описания 07.07.82(72) Авторы изобретения Н. И. Габов и А. М. Макаров Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. Горького.где и - целое число от 1 до 3.Эти соединения могут найти применениев методе меченных атомов для изучения механизма химических превращений, метаболизма и для прогнозирования свойств другихновых аналогичных соединещй.Известен способ получения симметричныхтретичных фосфатов путем взаимодействияхлорокиси фосфора с первичнымн спиртами 1).Известен также способ получения трис(полифторалкил)фосфатов взаимодействием хлор.окиси фосфора с полифторалканолом в присутствии органического основания 21,Способ получения трис(полифторалкил)фосфатов, меченных фосфором, общейформулы и сами соединения в литературе неописаны и являются новыми.Целью изобретения является разработкапростого и доступного способа получения 2трис (полнфторалкил) фосфатов, меченныхфосфором, обшей формулы,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трис(полифторалкил)фосфатов, меченных фосфором -32, общей форму.лы, четыреххлорнстый углерод облучают быстрыминейтронами в присутствии полифторалканола,взятого в количестве от 0,4 до 0,8 мол.%и нмндазола, взятого в количестве от1,110 4 до 4,9 10 4 мол.У прн 0 - 40 С,оОблучение желательно проводить в течение1-300 ч на Ва - Ве источнике быстрых нейтронов.Способ получения целевых продуктов общейформулы основан на специфицеских хнмичест 5кнх превращениях высокоэнергетических атомов фосфора, образующихся при облучениичетыреххлористого углерода быстрыми нейтронами по ядерной реакции С 1 (п,а) Р,которые могут бьггь представлены следующейсхемой Ь 1 ССЦ з 0 Р 110 Н,В заР -рсе -св. Ро - -ьйоЬ Ро,941376 5В - имидазол.Способ получения соединений общей формулы отличается простотой, позволяет быстрополучать целевые продукты на основе легкодоступных исходных соединений с радиохимическим выходом до 67% и высокойудельной активностью,Строение целевых продуктов подтвержденос помощью методов хроматографии и авторадиографии, а также щелочным деалкилированием водным раствором аммиака,П р и м с р 1. Получение растворатрис(октафторамил) фосфата, меченного фосфором, в ацетоне. Смесь 800 г (5,2 моль)четыреххлористого углерода 8,34 г(0,035 моль) октафторамилового спирта и0,004 г (0,058 ммоль) имидазола облучают наВа - Ве источнике нейтронов интенсивностью5 10 нейтронов/с в течение 10 сут, Затем6удаляют летучие продукты в вакууме водоструйного насоса при 40 - 50 С. Остаток(объем 0,01 - 0,05 мл) наносят на первуюхроматограмму из силуфола размером20 х 150 мм, На вторую хроматограмму наносятнерадиоактивный трис (октафторамйлу фосфат,и обе хроматограммы хроматографируют водной камере в системе растворителей циклогексан.метилбутилкетон (3:1). Затем высушивают при 160 - 180 С в течение 10 - 15 мин иобрабатывают вторую хроматограмму 5 о-нымраствором роданида железа (111), определяютположение пятна нерадиоактивного свидетеля.Путем сравнения определяют положение целе.вого продукта на первой хроматограмме, соот. 4вествующую зону вырезают и злюируют 0,5 -1 мл ацетона, Получают раствор трис(октафтор.амил) фосфата, меченного фосфором, вацетоне с общей активностью около 2 10распадов/мин в состоянии без носителя.П р и м е р 2. Щелочное деалкилирование трис(октафторамил) фосфата, меченногофосфором.32.Раствор трис (октафторамил) фосфата, мета ченного фосфором, полученного по примеру1, обрабатывают 25%.ным водным растворомаммиака в течение 1 ч при 20 С. Полученнуюреакционную смесь хроматографируют набумаге Ей - 13 в системе растворителей изо амиловый спирт - пиридин -аммиак (3:2:1) совместно с нерадиоактивным бис(октафторамил)фосфатом аммония, На хроматограмме обнаруживают один пик радиоактивности, положение которого полностью совпадает с положением пятна нерадиоактивного свидетеля.Условия получения и радиохимическийвыход целевых продуктов приведены в табл. 1,их хроматографические характеристики - втабл, 2.Радиоактивные соединения фосфора обнаруживают с помощью авторадиографиина рентгеновской пленке типа РМ и на установке автоматического радиометрированияхроматограмм, Используют счетчик 11-излученияСБТ - 13 с коллиматором шириной щели 3 мм, ЗОимпульсы с которого интегрируют на интенсиметре тица ПИ - 4 и записывают на потенциометре ЭПП - 09 (относительная погрешностьне более +10%, доверительныи интервал 95%),(3:1) 33 Составитель А, ПрищеикоТехред Т. Фанта Корректор Г Огар Редактор М. Недолуженко Заказ 475(7 Тираж 388 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород,. ул. Проектная, 4 1. н. Пентан-метилизобутилкетон 2, Циклогексан-метилбутилкетон 3, Бензол-эфир (4:1)4. Толуол - изопропанол (4:1) 5, Циклогексан - ацетилацетон Формула изобретения 1, Способ получения грие(полифторалкил)фосфатов, меченных фосфором, общейформулыН (СГ СР)и СН 0) РО,где о - целое число от 1 до 3,заключающийся в том, что четыреххлористыйуглерод облучают быстрыми нейтронами в при. Зсутствии полифторалканола, вязтого в количестве от 0,4 до 0,8 мол,% и имидазола, взя.того в количестве от 1,1 1 Одо 1,9 10 мол,%,при 0 - 40 С. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что облучение проводят в течение1 - 300 ч.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ющ и й с я тем, что облучение проводят наВа - Ве источнике быстрых нейтронов.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органи.ческих соединений фосфора. М, "ХимвГ,1972, с, 398-399.,2, Патент С 1 ИА И 2597702, кл. 260 - 461,опублик. 1952,