Способ получения карбоцианиновых красителей

Н. Н. Свешников, А. Ф. Вомпе, И, И. Левкоев и Б. С, Портная СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙЗнянлоио 11 нртн 195 г. нн М 13 П,41 З)20 и оотохиику СССР Оиуоликоннио н Бк 1 ллетоис изоаратоиииф Х 4 за 1 Я г.Симметричные и несимметричные карбоцияци новые красители иаходят зпдчительпое примецецие в качестве оптических сецсиоилизаторов для гялоидосереоряц ь) х эмульсий.Несимметричные кдрбоциацицы обычно получаются кодепсдцией четвертичцых солей азотистых гетероциклических осцовдиий, содержащих метилецову(о группу в хили; - положении к дзоту, с четВЕРТИт 11 ЫМИ СО 1 ЯМИ Я РИЛЯ МИ ПО ацетариламицо -, яцетамицо - или алкилмеркаптовицильцых производных гетероциклических оснований или с т 1 к цязывяемыми метилецо) - альдегидами- замещеццых частично гидри рова ццых гетероциклических оснований и их производными гидразоцями, семикарбазоидми или ацилдми.При получении несимметричных карбоциацицов коцдецсдцией четвертичцых солей ". - или .; - Ялкил (или ярдлкил) заме)цеп)(ых гетеро- циклических осцовдций с четвертичными солями ариламицо -, ацетярилямицо - и яцетдмицовицильцых производных гетероциклических основдци 1 во многих случаях образуются ( исто в з)и 1)ельцых количествах) соответствующие симметричные крдсители, отлелецие которых от осцовцых продуктов реакции обычно сопровождается большими потеряли.Образование симметричцых кдрбоцианпцов наблюдается также прп проведении коцдецсдции с выше- УКДЗЯ)П(ЫМИ МЕтцЛЕЦ - н - ЯЛЬДЕГИ;И- ми Х - здмещецных частично гидрировацных гетероциклпческих оснований и их производць)мц 1 гидрозоцями, яциламп илп семцкарбазонами),Достаточно гладко образование цесимметричцых карбоциацицов протекает при взаимодействии четвертцчцых солей- илц ; - алкил (арал кил) - замещеп и ы х гетероциклических осцовдций и 3 - ялкилмеркяптовинпльцых производных тех же осцовяппй. Одцяко последние являются сравцительцо малодоступ- НЬ(МИ СОЕДИИЕ)ПЯП.Предлагаемый способ получения кя рбоци шгп(овы х рясптелей, цесимм тричцых и симметричных, отлц иется от известцых тем, что четвертичпые соли ) -,"- длкокси- цли 2 в ;- арялкоксивипильцых произ водных бензтиазола, бензселецазола, индоленина н их замещецныхконденсируют с четвертичцыми солями гетероциклическпх ос 11 ОВР 1 ний,содержащих метилецовую группу вх- пли " - положении к циклическому атому азота, в среде алифатических спиртов при нагревниц вприсутствии триалкиламица.Описываемый способ позволяетполучать несимметричные красители, свооодные от примеси симметричных карбоцианинов, а также свысокими выходами симметричныека рбоцианиновые красители.П р и м е р 1. 3, 3 - диэтил - 5 - метокситиаоксакарбоцианиниодид,В раствор 3, 3 г этил-метилсульфата 2- - метоксичннилбензтиазола и 3,2 г иодэтилата 2- метил - 5 - метоксибензоксазола В 30 мл абсол 1 отного этилового спирта вносится1,0 г триэтиламина и жидкость нагревется 1 час ца кипя 1 цей водяной бане,После фильтрОВани 51 и цролЫцаЦИ 51 ЭТИЛОВЫМ СПИРТОМ И ВОДой ЦОлучается 2,0 г (40 Ы от теории)красителя с темп. Пл. 249 250(с разложением).После двухкратной кристаллиз- ции из этилового спирта препаратобразует фиолетовые призмы состальным блеском. Темп. пл, 254255. Максимум поглощен:1 я прп528 гп,. (В этиловом спирте),Пример 2. 3,3-диэтил, 5 -дифенил - 5,6 -диметилтиатиазолокарбоцианиниодид.1,8 г этил-метилсульфат 112 - 3 - метоксн винил - 5,6 - диметилбензтиг 1 зола и 2,0 г иодэтнлата 2 - метил - 4,5- дифенилтиазола растворяются црцнагревании в 20 мл аосолютцогоэтилового спирта, Прибавляется 0,5 гтриэтпламинй Р 1 Ркцдкость цагосв 11 ется 1 час ца кипящей водяной бце.Выделившийся кристаллическийосадок красителя фильтруется ипромывается этиловым спиртом и водой.Выход 1,1 г (35,5% от тсорн 11).Темп. и; Р 61-. 262"- Краситель очищается кристаллизацией из этилового спирта, Г 1 олучг 11 отся зеленые призмы с золотистым блеском. Темп, пл. 263 - 264:,Максимум поглощения при 5 бгпр(в этиловом спирте),П р и м е р 3. 3,3 -диэтил -4, 5 -ди фе н ил с еленатиазолокарбоцианиниодид.Смесь 3,8 г этил-метилсульфата2- 3- метоксивинилбензселецазола и4,6 г иодэтилата 2- метил -4,5- дифенилтиазола растворяется при нагревании в 20 мл абсолютногоспирта.В раствор вносится 1,0 г триэтцламина, причем мгновенно появляется интенсивная фиолетовая окраска, и жидкость нагревается 1 часна кипящей водяной бане.После охлаждения выделившийсякраситель отфильтровывается и промывается на фильтре спиртом и водой.Выход 3,3 г (51,5% от теории).Темп. пл. 244 - 245".После двухкратцой кристаллизации из этилового спирт раснтельобразует зеленые призмы с бронзовым отливом. Темп. пл. 245 - 246Максимум поглощения при 574 п .(в этцловом спирте).Г 1 р и м е р 4. 3,1 -диэтил -5,6 диметил -тиа - хино - (4) - карбоцианиниодидСмесь 1,8 г этцл-меп 5 лсульфат2 - 3 - метоксивицил - 5,6 - диметцлбецзтиазола, 1,5 г иодэп 1 лата лепидица и 0,5 г триэтиламцца В 10 млнормального пропилового спиртанагревается 30 минут ца маслянойбане прц 120 - 125" (в масле).Через 12 часов выделившийсякраситель отфильтровывается и промывае 1 с 5 ЭтилОВым спиртом и ВОдой,Выход 0,4 г (15,6% от теории),Теми. Пл. 251 - 252.После двухкратцой кристаллцзации нз этилового спирта получаются сине-фцолетовые иглы с темп,цл, 256 - 257. Максимум поглощеция при 570 шр (в этиловом спирте).П р и м е р 5. 3,3-диэтил -5,6,5,6 - тетраметилтиакарбоцианиниодид.Смесь 1,8 г этил.метилсульфата2-3- метоксивинил,6- диметилбецзтиазола и 1.7 г иодэтилата 2,56 - триметилоензтцазола растворяется при нагревании в 10 мл нормалього цропилового спирта, После приоаГ 5 леция О,б Г тп 1 эт 11- ламица жидко:ль агревается О минут на масляной оане при 120 - 125 (в масле).Выделившийся кристаллический осадок красителя после охлаждеция отфильтровывается ц промывается этцловым спиртом и водой,Выход 2,0 г (73% от теории). Темп. пл, 263 - 264.После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получаются темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Темп. пл. 268 - 269. Максимум поглощения при 570 шц. (в этиловом спирте),П р и м е р 6. 3,3-диэтил -6, 7, 6, 7- дибензотиакарбоцианиниодид.3,8 г этил-метилсульфата - 3 - метоксивинил - 6,7 - бензобензтиазола ц 4,0 г этил-пара-толусульфоцаа 2- метил - 6,7 - бецзобензтиазола растворяются при нагревании в 20 мл Росолютцого этилового спирт. После прибавления 1,0 г трцэтилмцц жидкость, окрасившаяся в ицтецсцвцо фиолетовьш цвет, нагревается в течеш 1 е 1 час ц кипящей водяной бце.После охлаждения црцлцвается эфир, осевший осдок красителя растворяется в этиловом спирте ц переводится в поди; прибавлением равного объема 10% -ного водного раствора подистого кли.Краситель отфильтровывается ц промывается на фильтре спиртом и водой.Выход 4,7 г (79,4 ОО от теорцц), Темп. пл, 28 - 290,После двухкратцой крцсталлиз- ции Рз метилового спирта получаются длинные серовато-черные иглы с темп. пл. 293 - 294=. Максимум поглощения при 592 п 1 р. (в этцловом спирте),Пример 7. 1,3, 3-триметил-этилиндотиакарбоцианиниодид.0,33 г метилхетРлсульфата 2-,- метоксивицил - 3,3 - диметилиндоленина и 0,35 г этпл-пра-толусульфоната 2- метилбензтиазола растворяется в 5 мл абсолютного этилового спирта. Е раствору прибавляется 0,10 г триэтиламцна и смесь нагревается на кипящей водяной93460баце в колбе с обртцым холодильцш;ом и течение 3 О минут.Затем к ицтенсиио окрашеннойжидкости прибавляется 10 мл 10%ного раствора иодистого калия,выпадающий осадок отфильтровывается и промывается водой и спиртом.Вьход 0,23 г (47% от теории),Г 1 олучются блестя пие зеленыепризмы (из этилового спирта). Темп.пл. 196. Максимум поглощенияпри 5421 пцП р и м е р 8. 3,3 - дРэтилтиакарбоцианиниодид.Смесь 0,66 г хлорэтилата 2 - 3 бензилоксивинилбензтиазола и 0,70 гэтил-пара-толусульфоната 2-метилбензтиазола растворяется в 10 млабсолютного метанола и грибавляется 0.20 г триэтиламина.Жидкость кипятится 30 минут вколбе с обратным холодильником,1;раситель вь(еляется прибавлением20 мл 10",;,-ного раствора иодистоГо калия. Осадок отфильтровывается и промывается водой, спиртом цэфиром.Выход 0,26 Г (26% от теории),Полуотс 5 серые иглы со стальным блеском (цз этилового спирта),Темп. пл. 264 265 . Максимумпоглощения при 577 и,.,Г 1 р ц м е р 9. 3,3- диэтил -5, 6 диметил -6:,71-бензотиакарбоцианиниодид.0,66 г этцлоецзолсульфоната 2 -;"ц - пропцлоксцвиццл - 6,7 - бензобецзтиазола и О,5 г этил-пара-толусульфоцат 2-метцлбензтиазоларствор 51 ются в 9 мл 1 осолОтноГОэтилового спирт. 11 раствор 1 прибвляется 0,15 Г триэтпламина цжидкость кцятцтс 5 в колбе с обратным холодильшком в течение30 минут, 1 реакционной смесицрибвляется 18 мл 10%-ного раствора цодцстого калия, выпадающшосадок отфильтровывается и промывается водой, спиртом и эфиром,Выход 0,48 г (56% от теории).Получсиотся блестящие темнозеленые иглы (из этилового спирта). Темп. пл. 269 (с разложеиР 1 ем). Мксимум 11 оГло 1 цеци 5 При5801 п ц.,Предмет изобретенияСпособ получения карбоцианиновых краситечей, несимметричных ц. 934 ГГ 1 Отв, редактор И. Л. 1 ихомиров Стандартгиз. 11 о ицсано в пе и 27/1 1917 г. Объем 0,25 и, л. 1 ипа;к 1500. Цена 50 коп Типографии имени М. И. Езлннпна, город Ростов, 51 рославской области. Заказ 2721 симметричных, отл и чи 1 о 1 ци йси тем, что четвертичиые соли 2 - илкокси - или 2 -,"- 11 рилкоксивинильивх ироизводш,х беизтиязоли, беизселенизолв, иидолеиипи и их пимениных коидеисирунл с чет 1 е ичиыми солим гетероцикличеФвй4 ских осиовяиий, содерисвгцих метилеиову 1 о группу вх - или -;- положении и цикляескому итому изота, в среде илифятических спиртов ври ивгрекииии в присутствии трийлкилиминв.