Способ определения терефталилхлорида

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциалистическикРеспублик п 934367(51)М, Кл. С 01 М 31/08 ВеударстввнныЯ нвмнтвт СССР но делам нзабретеннЯ н атнрытнЯ(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРЕФТАЛИЛХЛОРИДА Изобретение относится к прямому количественному определению терефта- лилхлорида (ТФХ ), который является широко известным мономером для получения полимеров с ценными свойствами.Известен способ определения тере"фталилхлорида путем обработки анализируемого вещества спиртом с образова. нием сложных эфиров с последующим их газохроматографическим определением 1 1.Недостатком указанного способа является его сложность, связанная с необходимостью удаления из анализируемой пробы тионилхлорида.Известен также способ определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в 0,13-ном растворе гептадекана в бензоле с последующим газохроматографическим анализом полученного раствора 121,Недостатком известного способа является его длительность и сложность, связанные с тем, что во время анализа через каждые 5 вколов необходимоттроводить 3-4-кратный ввод серногоэфира или хлороформа по 1 мп, а через каждые 5-10 вколов в связи сбыстрым загрязнением детектора про"дуктами неполного сгорания электродвынимают и тщательно промывают бензолом, смесью ацетона со спиртоми спиртом, По всей вероятности, также имеет место гидролиз ТФХ в пробе, что приводит к образованию свободной терефталевой кислоты, котораяне хроматографируется в указанныхвыше условиях, оседает в колонкеи требует дополнительных мер дляее удаления ( ввод серного эфираили хлороформа ). Кроме того, наличие на электродах продуктов непол"ного сгорания, по-видимому, свидетельствует о неоптимальности режимахроматографирования. Цель изобретения - сокращение времени анализа и его упрощение.3 93436Указанная цель достигается спосо,бом определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в качестве растворителя используют 5- 153-ный раствор тионилхлорида в толуоле при объемном отношении пробы анализируемого вещества к растворителю, равном 1:5-15, и хроматографированию подвергают фильтрат, полученный после фильтрования полученного раствора.П р и м е р 1. Реакционную массу получают путем смешения 8,3 г (0,05 г-моль терефталевой кислоты, 0,05 г ЕеС 1 6 Н 0 и 14,4 мл (23,8 г; 0,2 г-моль тионилхлорида и нагревают в течение 30 мин доо65 С, а затем ее выливают в 150 мл 103-ного раствора тионилхлорида в толуоле, предварительно охлажденного до 5-10 С.Общее объемное отношение Нробы к растворителю 1:10.Непрореагировавшую терефталевую кислоту отделяют фильтрованием и промывают на фильтре двумя порциями по 25 мл такого же раствора, присоединяя его к фильтрату, Терефталевую кислоту сушат и взвешивают.Из объединенного фильтрата отбирают и взвешивают пробу объемом 5 мл присоединяют к этой пробе 0 г 1,5-дихлорнафталина и хроматографируют при следующих условиях:Носитель : Хроматон М-суперНеподвижная фаза лукопрес С Длина колонки(стеклянная),м 1,4 150 320 60 300 30 0,2 25ЗоРезультаты анали за ис кусст венныхсмесей ТФК и 1,5-дихлорнафталинапредставлены в таблице. Коэффициентчувствительности ПогрешностьНайдено, Х Взято Хо Хо 6,9 094 5,30+0,29 -0,21 -0,05 2,80 12,6 2,01 2)30 2 39 6,0 3,66 0,9 5,32 Концентрация определяемого компонента, 3 4Внутренний диаметр,ммТемпература термостата колонок, СТемпература испарителя, СРасход газа-носителя ( азот мл/минРасход воздуха,мл/минРасход водорода,мл/минОбъем пробы, мкл Детектор - пламенно- ионизационный. Запись ведут на масштабе 100:10 для концентрации до 5 вес, и на масштабе 2:1 О для концентраций выше 5 вес.3,-8Время анализа 3,5 мин, Относительная ошибка 13. Время удерживания для терефталилхлорида 1 мин 30 с, для 1,5-дихлорнафталина 3 мин 02 с. Значение концентрации рассчитывают как среднее из 5-6 вколов. Для каждого вкола измеряют соотношение площадей пиков, рассчитывают среднее значение этой величины, а затем на графике находят соответствующее значение поправочного коэффициента.График составляют на основании резуль. татов анализов искусственных смесей (таблица).934367 Продолжение таблицы Коэффициентчувствительности Погрешность абсолютная Х,-Х) Концентрация определяемого компонента, Ф Для отношения площадей пиков выше 0, 45 значение коэффициента чувствительности постоянно и составляет 2, 39. Концентрацию ТФХ рассчитывают по ФормулеБср. К вТфХ М где С.- концентрация ТФХ, 3;5 - среднее значение относршения площадей,К . - поправочный коэффициентщ - навеска стандарта, г;И - вес пробы, г.На оснований результатов анализа з 5 рассчитывают вес ТФХ во всей пробе, а затем степень превращения К по фор" муле где А - вес ТФХ, г;В - вес терефталевой кислоты, г;166 - молекулярный вес терефталевой кислоты;203 - молекулярный вес ТФХ.Затем рассчитывают степень превращения по терефталевой кислоте К по формуле где В - вес непрореагировавшей терефталевой кислоты, г,Степень превращения по терефтале 55 вой кислоте 7,85 по ТФХ 7,683. Совпадение результатов по.ТФХ и терефталевой кислоте свидетельствует об отсутствии процесса гидролиза ТФХв анализируемых образцах и при хроматографировании. В противном случаерезультаты по ТФХ оказались бы заниженными, так как образующаяся пригидролизе терефталевая кислота прямым хроматографированием не определяется,П р и м е р 2. Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишьсмесь .обрабатывают 300 мл 103-ногораствора тионипхпорида в топуоле(сооотношение 1:15). Степень превращения по терефталевой кислоте 7,773по ТФХ 4,193. Ошибка определения ТФХвызвана низкой концентрацией еговследствие большого разбавления,П р и и е р 3 Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишь смесьобрабатывают 100 мл 103-ного растворатионилхлорида в толуоле1: 15),Степень превращения по терефталевойкислоте составляет 7,783, по ТФХ8,933.Завышенный результат по ТФХобъясняется высокой концентрациейпоследнего вследствие малого разбавления, что влечет за собой проведение анализа при недостаточной чувствительности хроматографа.П р и м е р 4, Определение осуществляют аналогично примеру 1, лишь смесьобрабатывают 200 мл 53-ного раствора тионилхлорида в толуоле. Степеньпревращения по терефталевой кислотесоставляет 7, 874, по ТФХ 5, 1 й, Заниженный результат по ТФХ объясняет".ся гидролизом последнего ввиду недостаточного количества тионилхлоридав анализируемом образце.формула изобретения,Составитель С,ХованскаяРедактор С,Крупенина Техред А. Ач Корректор О. Билак 3927/40 Тираж 887 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 9П р и м е р 5. О пределе ние осущест вляют аналогично примеру 1 лишь смесь обрабатывают 20 мл 15-ного раствора тионилхлорида в толуоле. Степень превращения по терефталевой кислоте составляет 7,8 М по ТФХ 7,63 Дальнейшее увеличение концентрации тионилхлорида в анализируемом образце нецелесообразно,Способ определения терефталилхлорида путем растворения анализируемого вещества в растворителе с последующим его хроматографированием, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени анализа и его упрощения, в качестве растворителя используют 5-153-ный раствор 34367 8тионилхлорида в толуоле при объемномотношении пробы анализируемого вещества к растворителю, равном 1:5-15,и хроматографированию подвергают Фильт.рат, полученный после фильтрованияполученного раствора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Криволапов С,С., Глаз А,И.1 о и др. Хроматографический анализ продуктов взаимодействия терефталевой,изофталевой и 2,6-нафталинкарбоновойкислот с тионилхлоридом. Синтез, анализ и структура органических соедине 5 ний", Тула, 1974, вып, У 1, с, 34-37,2. Снегова А,Д Лапина Л.Н. иОглоблина И.П Газохроматографическийанализ терефталилхлорида. "Хлорнаяпромышленность", реферативный2 о сборник, НИИТЭХим, вып. 10, 1976,с. 28-31, (прототип) .