Йсрсоюзиая. vtotfjn t”r”h; i sailnisu-i. •••. f. hamp; «40tvja_i

Соаз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01 1 Ч.1971 ( 163797423-5с присоединением заявкиКл. С 081 3.02 Комите елам риоритет зобретеиий при Совете ии ииистро ДК 678.742,02(088,8 ковано 15.1.1973. Бюллетень11 та опубликования описания 26.1 Ч.197 Авторыизобретени Е. С. Мортиков, Х. М. Миначев, А. С. Леонтьев, А, А Шведов, Н, ф. Кононов и М. П, Липихин аслобоевИнститут органической химии им. Н. Д. Зелинского явитель,т,т тт 1 М" 1 п1 ра а г" 1 т % СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕфИНО ится к способам лолу черных соединений.олучения полиолефинов з-олефинов при повышен- давлении в присутствии тализатора. Полимеризав реакторе с мешалкой,катализатора (до 5%) в н в количестве 3 - 7% от,П р и м ер 1, В каче зуют цеолит т без св прочностью 2,5 кг/мм с А 1 зОз равным З,б, Цеол 5 загружают в колбу, гд щается на катионы кал 10%-ным раствором хл 60 С в 5 заливов в течен 1 эквивалент натрия в 10 вивалентов кальция. промывают дистиллиро прокаливают б час при лученного цеолита подв держание кальция, Со 15 мена на кальций 74%.стве исходного испольязующего компонентасоотношением ЯОз и ит в количестве 100 г е катион натрия замеьция путем обработки ористого кальция при ие 2-х час каждый. На цеолите берется 10 экПосле обмена цеолит ванной водой, сушат и 500 - б 00 С. Пробу поергают анализу на содержание степени обПроцесс протекает при давлении 35 - 40 атм и температуре 135 - 191 С. Частицы катализатора, содержащиеся в растворе полимера, удаляются центрифугированием или фильтрацией. Полимер выделяется из раствора при охлаждении. Степень превращения этилена составляет 30 - 50%. Основным недостатком этого способа является наличие стадии фильтрации или центрифугирования раствора полимера от взвеси катализатора, его возврат в реакционную систему, а также необходимость интенсивного перемешивания исходного сырья и катализатора, что приводит к сильному из. мельчению катализатора и его потерям.Цель изобретения - упрощение технологии полимеризации и увеличение выхода полимера.Для этого в качестве катализатора применяют цеолит т с катионами Сас+ и Сгз+. Далее полученньш цеолит т п тионному обмену на хром. С это цеолита обрабатывают в колбе 20 вором азотнокислого хрома из эквивалент натрия или кальция тов хрома. Обмен осуществляют 2 час каждый. Если рН исход азотно-кислого хрома ниже 4,25 бавляют необходимое количеств роокиси) кальция. После завер цеолит промывают дистиллирова отсутствия ХОз, сушат и прока Навеску полученного цеолита 30 ряют в царской водке для опИзобретение относния высокомолекуляИзвестен способполимеризацией Сз-Сной температуре иокисно-хромового кация осуществляетсякуда подается взвесьрастворителе и этилр астворителя. одвергают кай целью 100 г 5%-ным растрасчета на 15 эквиваленв 3 залива по ного раствора то в него доо окиси (гидшения обмена нной водой до ливают.Сас т раствоределения соРедактор Г. Мозжечкова Заказ 1145/2 Изд.338 Тираж 55 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 держания хрома в цеолите тнгрованием трнлоном Б, /оС О А тл 100В Н где А - кол,ичество трилона Б, мл,Т - т,итр трилона Б,Р - объем анализируемого раствора, мл, В - количество раствора, взятого на титрование, мл,Н - навеска катализатора, взятого для анализа, г.Получают результаты по содержанию СгаОз в цеолите - 1,93. Теоретическое количество составляет 26,6%, Следовательно, степень обмена на хром составляет 7,3%, сорбционная емкость полученного образца по бензолу 12,2%, кислотность по титрованию бутиламином 0,3 мзкв/г и прочность на раздавливание 0,8 кг/мм.Катализатор в количестве 50 см (29,8 г) засыпают в изотермический проточный реактор длиной 1 м и внутренним диаметром 200 мм с карманом термепары диаметром 6 мм по всей длине реактора. Загруженный катализатор активировался в реакторе продувкой воздуха со скоростью 50 л/час в течение 5 час при 500 С и затем продувкой азота при этой же температуре в течение 30 мин.После этих апераций через катализатор в течение 30 мин пропускают растворитель и затем раствор этилена со скоростью 130 г/час (объемная скорость 4 час). Содержаниеэтилена в растворителе 12 - 16 вес. %. Растворение этилена проводят в аппарате с рубашкой длиной 1 м и внутренним диаметром 50 мм. Температуру и давление этилена поддерживают автоматически соответственно на уровне 20 С и 14,5 атм. Раствор непрерывно прокачивают плунжерным насосом через реактор, температуру и давление в котором также поддерживают автоматически. Продукты реакции собирают в сборнике и охлаждают. При этом выпавший в осадок полиэтилен отделяют фильтрацией и анализируют. Количество этилена,не вступившего в реакцию, измеряют по выходе из реактора газовьгми часами.10 В качестве растворителя иопользуют бензол,н-гептан, и-октан и изооктан. При температуре 135 - 150 С и давлении 20 - 30 атм степень.превращения этилена в полиэтилен составляет45 - 60%, В случае использования в качестве15 растворителя бензола образование этиленбензола;в этих условиях почти не происходит, Полученный полиэтилен выделяют из растворителя, оплавляют и подвергают анализу. Молекулярный вес,полученного полиэтилена состав 20 ляет 5000 - 15000, кристалличность около 85%,плотность 0,95,П р и м е р 2, Через катализатор, описанныйв примере 1, по указанному выше способу,пропускают изобутилен (15 - 20 вес. %) вн-ок 25 тане со акоростью 150 г/час, При 100 С и давлении 20 - 30 атм конверсия изобутилена в по.лиизобутилен составляет за один проход 50 -70%. 30 Предмет изобретенияСпособ получения полиолефинов полимеризацией С 2-Сз-олефинов при повьвшенной температуре и давлении в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упро щения технологии полимеризации и увеличения выхода полимера, в качестве катализатора применяют цеолит У с катионами Саа+ и С 3+