Способ регенерации палладиевого катализатора

ОП ИСАНИЕ (щ 927101ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республикпо делом изобретении Опубл ковано 07.05.82 Бюллетень 17 публикования описания 07.05.8 крытий Авторыизобретени Иностранцы анс Фернхольц, Ханс Креке(71) Заявитель Й) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ПАЛЛАДИЕВОГ КАТАЛИЗАТОРАысушиват При этом желательнкатализатор в вакууме 20 инертного газа.Преимуществом предба перед известным яв ние способа приготовл или в токеагаемого спосо яется упроще ния катализа а. Изобретение относится к регенераци палладиевого катализатора,Известен способ регенерации палла" диевого катализатора на носителе для оксацилирования олефинов путем обработки катализатора кислородом при 500 фС, а затем водородом 111 .Наиболее близким к изобретению является способ регенерации палладиевого катализатора на инертном носителе для оксацилирования олефинов в газообразной фазе путем обработки его химическим реагентом - смесью водяного пара с хлорным газом, прио100-200 С, затем катализатор обраба. тывают гидраэингидратом, промывают водой и обрабатывают 1-3".-ным водным раствором щелочного формиата или щелочного ацетата, декантируют и сушат 121.Недостатками известчых способов является их сложность.Цель изобретения - упрощение спо. Указанная цель достигается тем,что способ регенерации палладиевогокатализатора на инертном носителедля оксацилирования олефинов в. газоб образной фазе путем обработки егохимическим реагентом, в качествекоторого используют смесь, состоящуюиз 80-99,9 вес. неэамещенной насыщенной алифатической карбоновой кис лоты с числом атомов углерода 2-5и 20-0,1 вес. окиси азота или азотной кислоты, или перекиси водородаи после обработки катализатор высушивают при -170-89 С до остаточного 5 содержания кислоты на катализаторе0-8 вес,4.фкислоте производительность которого 3 92710В качестве химического реагентаиспользуют смесь, состоящую из 8099,9 вес.Ф неэамещенной насыщеннойалифатической карбоновой кислоты счислом атомов углерода 2-5 и 2001 вес.4 окиси азота или азотнойкислоты, или перекиси водорода и после обработки катализатор высушиваютпри температуре от -170-89 С до ос"таточного содержания кислоты на ка Оталзаторе 0-8 вес.3. Предпочтительно катализатор высушивать в вакуумеили в токе инертного газа,П р и м е р 1. 1 л 600 г) катализатора, содержащего 2,1 вес.В палладия на окиси кремния с добавкойпромоторов, снизившего свою активность при получении винилацетатас 840 г винилацетата на литр катализатора в час до 430 г, обрабатывают 2 о7,5 мл концентрированной азотнойкислоты в смеси с 350 мл уксуснойкислоты. Все количество жидкостивпитывается катализатором, Влажныйкатализатор хранят в слабо закрытом 25сосуде в течение 24 ч при 80 С, азатем сушат при 60 С в токе азотадо содержания уксусной кислоты 123.Регенерированный катализатор позволяет получать 855 г винилацетата на золитр катализатора в час.П р и м е р 2, 4,5 л упомянутогов примере 1 катализатора обрызгиваютраствором из 1360 мл уксусной кислотыРпри непрерывном перемешивании, Последующую обработку проводят так же,как в примере 1. Производительностьрегенерированного катализатора равна860 г винилацетата на литр катализатора в час, ЩП р и м е р 3. 1 л (600 г) упомянутого в примере 1 использованногоокатализатора нагревают до 80 С. Затем вводят поток воздуха, насыщенного при 70 С уксусной кислотой и0,15 об.4 окиси азота, пока на катализаторе не будет сконденсировано360 мл уксусной кислоты и 3,5 мл окислов азота, Через три дня при 80 Скатализатор сушат в потоке азота прио 5060 С до содержания уксусной кислоты16. Его производительность составляет 845 г вйнилацетата на литр катализатора в час.П р и м е р 4, Берут 1 л катализатора, содержащего 1,8 палладия на55кремниевой кислоте с промоторами,эффективность которого понизиласьв процессе работы с 750 г аллилацетата на литр катализатора в час до 370 г пропитывают смесью из 350 мл масляной кислоты и 7,5 мл концентрированной азотной кислоты и выдержиовают 10 ч при 80 С. Вслед за этим производят сушку аналогично примеру 1 до остаточного содержания 16 масляной кислоты, Регенерированный таким образом катализатор обеспечивает производительность 740 г аллилацетата на литр катализатора в час.П р и м е р 5, Берут 1 л катализатора, содержащего 1,8 вес.г палладия на носителе " кремниевой кислоте с промоторами, понизившего свою активность в процессе получения аллилацетата с 680 г аллилацетата на литр катализатора в час до 180 г, восстанавливают при 180 С смесью из 1 О об.г водорода и 90 об.б азота, Затем катализатор пропитывают смесью из 310 мл уксусной кислоты и 55 мл 303-ной перекиси водорода, После этого влажный катализатор оставляют на 5 дней, а затем сушат в условиях примера 1, Производительность регенерированного катализатора составляет 650 г аллилацетата на литр катализатора в час.П р и м е р 6, 1 л катализатора, содержащего 1,8 вес.3 палладия с промоторами на носителе - кремниевой во время работы упала с 620 г аллилпропионата до 175 г, пропитываютсмесью 013 азотной кислоты с пропионовой кислотой (99,9/) и выдерживают в атмосфере кислорода при80 С в течение 14 ч, Сразу же послеэтого подвергают сушке до полученияв остатке 0,8 пропионовой кислоты.Регенерированный таким образом ката.лизатор в обычных реакционных условиях показывает производительность,равную 580 г на литр катализаторав час аллилпропионата,П р и м е р 7. 1 л катализатора(как в примере 5), состоящего иэ1,8 вес.1 палладия и промоторов наносителе - кремниевой кислоте, пропитывают раствором 0,1 азотнойкислоты в валериановой кислоте,при этом 373 мл поглощаются. В находящейся в состоянии покоя атмосферекислорода влажный катализатор выдерживают в течение 3 ч при температуре 80 С и сразу же после этого егоподвергают сушке, как в примере 1927 Формула изобретения 5условиях, описанных в примере 5,производительность этого катализатора увеличивается с 180 г/л катализатора в час до 610 г/л катализаторав час аллилацетата пЬсле регенерации),П р и м е р 8. 1 л (610 л) катализатора, состоящего из 2,6 вес.3палладия и промоторов на носителекремниевой кислоте, производительность которого во время работы упалас 986 г/л катализатора в час винилацетата до 456 г/л катализатора вчас, пропитывают смесью 107 вес460-ной азотной кислоты и 258 вес.ч.уксусной кислоты, т.е, раствором183-ной азотной кислоты и 821-нойуксусной кислоты, высушивают при60 ОС в атмосфере вакуума при 200 тор.в потоке азота, снова пропитываютуксусной кислотой в количестве370 мл и снова высушивают. Пропиткууксусной кислотой и окончательнуюсушку повторяют еще два раза. Регенерированный таким образом катализатор в обычных реакционных условияхпоказывает производительность825 г/л ч винилацетата,П р и м е р 9. 1 л примерно600 г) катализатора из кремниевойкислоты, содержащего 2,13 палладия,а также промоторы, производительностькоторого была снижена в работе от840 г до 430 г виилацетата на л/чзаливают раствором 7,8 мл конц.азот 35ной кислоты в 350 мл уксусной кислоты и быстро размешивают, При этомвсе количество жидкости поглощаетсякатализатором, Влажный катализаторвыдерживают в неплотно закрытом соо40суде 24 ч при 80 С и затем высушивают при 200 тор и 89 ОС в токе азотадо содержания уксусной кислоты (0,3.Регенерированный таким образом катализатор показывает при обычных условиях опыта (при 175-180 С и давлео 45нии 8-9 атм загружаемая смесьнал/ч состоит из 1500 г уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл Оа)производительность 540 г винилацетата л/ч.50П р и м е р 10. 1 л (примерно600 г) катализатора иэ кремниевойкислоты содержащего 2,13 палладия,а также промоторы, производительность которого была снижена в работе 55от 840 г винилацетата на л/ч до430 г, заливают раствором 7,4 г концентрированной азотной кислоты в 101 6360 мл уксусной кислоты и быстро размешивают. При этом все количество жидкости поглощается катализатором, Влажный катализатор выдерживают в свободно закрытом сосуде 24 ч при 80 С и затем высушивают при нормальоРном давлении и 60 С в токе азота до содержания уксусной кислоты 1, 1. Регенерированный таким образом катализатор показывает при обычных условиях опыта (температура 175-180 С и давление 8-9 атм., загружаемая смесь на л/ч состоит из 1500 г уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл Оа)б производительность 586 г винилацетата на л/ч.П р и м е р 11. 1 л (примерно 600 г) катализатора иэ кремниевой кислоты, содержащего 2,11 палладия, а также промторы, производительность которых была снижена в работе от 840 г винилацетата на л/ч до 430 г, заливают раствором 7,3 мл концентрированной азотной кислоты в,350 мл уксусной кислоты и быстро размешива" ют, При этом все количество жидкостиО поглощается катализатором. Влажный катализатор выдерживают в свободно закрытом сосуде 24 ч при 80 ОС и 2 ч обрабатывают током азота при нормальном давлении. Затем катализатор замо,раживают жидким азотом и высушивают при 0,1 тор при -170 С. Регенерированный таким образом катализатор по казывает при обычных условиях опытао(температура 175-180 С и давление 8-9 атм., загружаемая смесь на л/ч состоит иэ 1500 г. уксусной кислоты, 2550 нл этилена, 200 нл кисло рода) производительность 755 г винилацетата на л/ч. 1. Способ регенерации палладиевого катализатора на инертном носителе для оксацилирования олефинов в газообразной фазе путем обработки его химическим реагентом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа регенерации, в качестве химического реагента используют смесь, состоящую иэ 80-99,9 вес.1 незамещенной насыщенной алифатической карбоновой кислоты с числом атомов углерода .2-5 и 20-0, 1 вес.4 окиси азота или азотной кислоты, или перекиси водорода, и после обработ.927101 Составитель Е,ДжуринскаяТехред М, Тепер Корректор Г.Решетник Редактор М.Товтин Заказ 3004/48 Тираж 577 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная,ки катализатор высушивают при -170- 89 С до остаточного содержания кислоты на катализаторе 0-8 вес,4.2. Способ по п.1, о т л и ц а ющ и й с я тем, цто катализатор высушивают в вакууме или в токе инертного газа. 8 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Англии У 1156398,кл. В 1 Е, опублик. 1970. 2. Патент СССР й 291408,кл, В 01 1 29/96, опублик. 1971 прототип).