Способ получения фторсодержащего сополимера

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 15,0981,Бюллетень Мо 34 Дата опубликования описания 150981(72) Автор изобретения ИностранецКлэр Август Стьюарт младший"Е.И.Дюпон де Немур энд Компани"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО СОПОЛИМЕРАИзобретение относится к полимерной химии, а именно к способу получения сополимера винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена.Известен способ получения фторсодержащего сополимера сополимеризацией тетрафторэтилена, винилиденфторида и гексафторпропилена, содержащего указанные соединения в следующих мольных 1 О отношениях: 5:85; 7:9, 3 и 30:54:16 11Наиболее блЖким к изобретению является способ получения фторсодержащего сополимера сополимеризацией в водной среде вннилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена в присутствии персульфата аммония при 40-140 оС и 1,4-14,0 атм, содержащего 10-30 вес. тетрафторэтилена (ТФЭ) и 90-70 вес. винилиденфторида (ВФ 1) и гексафторпропилена (ГФП), которые в свою очередь содержатся в весовом отношении (1,6:1,0) - (4,0:1,0)Г 21 25Целью изобретения является улучшение физико-химических свойств конечного продукта. Цвль достигается тем, что осуществляют сополимеризацию, вес,: винилиОденфторид 58-59 гексафторпропилен28-30 и тетрафторэтилен 12-14. П р и м е р 1. В автоклаве емкостью 2 литра, снабженном механической мешалкой, поддерживают температуру 105 С и давление 6, 3 атмВавтоклав загружают следующие ингредиенты: 4 л/ч воды, содержащей 2,17 г/л персульфата аммония и 0,43 г/л гидрата окиси натрия; 4 л/ч воды, содержащей 0,7 г/л диэтилмалонатар 2210 г/ч смеси сжатых газов, содержащей 12. ТФЭ, 59 ВФ и 29 ГФП. После нескольких циклов смены содержимого автоклава жидкий вытекающий поток из реактора собирают и обрабатывают раствором сульфата алюминия, содержащего калий. Полученную в результате каучукообраз" ную крошку отделяют. Крошку промывают водой и сушат в калорифере, через который циркулирует воздух. При помощи измерения количеств сырья и непрореагировавших мономеров (61 г/ч),. которые отделяют из вытекающего потока, и состава вытекающего потока, который устанавливают с помощью хроматографического исследования газа (1 мол. ТФЭ, 34 мол. ВФ , 65 мол. ГФП)т,устанавливают состав полимера, вес:865129 Пример, Е ВФ 2 1458 3 12 4, 12 59 Таблица 1 Содержание сополимеров, вес. ТФЭ РФП 28 58 30 29 12 29 ТФЗ 12 ВФ 1 60;и ГФП 28. Полученный полимер имеет вязкость по Мунк 93.П р и м е р ы ,2-17. Полимеры, результаты которых приведены в табл. 1,. проводят в соответствии со спосо= бом, описанным в примере 1. Исключение составляют примеры 5-7, где поддерживают температуру 1200 С, а номи нальное время изменяют в пределах 9 - 30 мин (общее количество воды изменяют от 13,3 до 4,0 л/ч). При этом необходимо провести компенсирующие . изменения в количестве катализатора, чтобы получить сравнимые молекулярные веса.Втабл. 2 приведены температуры стеклования неочищенных полимеров, полученных в примерах 1-17, которые измеряют при помощи дифференциальной сканирующей калориметрии, и температуры при которых вулканиэованный образец имеет модуль кручения 69 атм, измеряемый при помощи метода КлэшаБерга. В соответствии с этим методом 100 вес.ч. образца сополимера смешивают с помощью установки для производства каучука с составом, вес.ч.: термическая сажа 30 р активная окись магния 3; гидрат окиси кальция 6 хлорид бензилтрифенилфосфония 0,6 и 2,2-бис(пара-оксифенил) -гексафторпропан 1,35, Эти соединения помещают в пресс-форау на 10 мин, где подцерживают температуру 1770 С, а затем подвергают термической обработке в печи, через которую циркулирует воздух, в течение 24 ч при 232 СТемпературы стейлования и температуры Клаша-Берга измеряют при помощи замера предельной температуры, при которой полимер в процессе охлаждения еще сохраняет степень эластичности. Кроме того, в табл. 2 приведены данные остаточнойдеформации при сжатии, которые изме- .ряют на аналогичным образом вулканизованных образцах (70 ч при ОфС,окончательную толщину измеряют при 0 С).Далее образцам дают возможность нагреться до комнатной температуры икаждый образец классифицируют на"хороший", если остаточная деформация составляет менее 20, причем измерения производят в течение 1 ч поа 1 ф ле того, как температура образца достигает комнатной температур)а или остаточная деформация составляет менее10 после того, как образец находится при комнатной температуре 8-12 ч.13 (измерение производят не менее 16 ч),и "плохойф, если остаточная деформа"царя превышает приведенные выше значения. щ Полимеры из сравнительных примеров 9-10 обладают интенсивной кристаллизацией в соответствии с дифференциальными сканирующими калориметрическими тестами, а образец из сравнительного примера 14 обладает менее интенсивной кристаллизацией. Таким образом,. вышеупомянутые образцы не пригодны для использования при низких температурах.Как видно из табл. 2, сополимеры ЗВ полученные данным способом, имеют более низкие температуры стеклования .по сравнению с сополимерами сравнительных примеров 8 и 14-17. Сополимеры, полученные в примерах 9-14, не М пригодны для использования при низких температурах вследствие нх кристалличности при комнатной температуре, либо крнсталличности, связанной с остаточной деформацией.% Окончательную толщину измеряют при ООС Формула изобретения Составитель Н.КотельниковаРедактор Т.Веселова Техред А.савка Корр то Г.Рорректор Г.Решетник Заказ 7845/89 Тираж 533 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по дела изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Способ. получения фторсодержащего сополимера сополимеризацией в водной среде винилиденфторида, гексафторпропилена и тетрафторэтилена в присутствии персульфата аммония при 40- 140 фС и 1,4-14,0 атм, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств конечного продукта, осуществляют сополимеризацию, вес.В: винилиденфторид58-59 гексафторпропилен 28-30 итетрафторэтилен 12-14.Источники информации;принятые во внимание при экспертизе1. Патент СШа Р 3801552,кл. 260-80.77, опублик. 1972.2.Выложенная заявка Японии ЗО Р 48-18957, опублик, 1973 (прототип)