Сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолы в качестве теплои термостойких материалов и способ их получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ИФЕ НИЛХИНО КСА ОЛЫ В КАЧЕСТВ ИХ МАТЕРИАЛОВ ОНАФТОИЛЕЕПЛО- ИСПОСОБ ИХ инонафтоил олифенилхинок золы формулы: вязь; -О, 5-205, мол. тве теплоХ -БО-СН - -СОФ м, 50000-100000, в и термостойких мате чес вз ни ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(7 1) Институт элементоорганисоединений АН СССР(54) СОПОЛ БЕНЗИМИДА ТЕРМОСТОИ ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1.Со нбензимид риалов,2, Способ получения сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов,заключающийся в том, что подвергаютаимодействию бис(о-диамин) и (фел-глиоксалил)найталевый диангидридв среде органического растворителяопри 160-190 С в присутствии органической кислоты в качестве катализа78 б 291. Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к синтезу огне-, термо- и теплостойких азотсодержащих полимеров, которые могут применяться в различных областях техники. Известны сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолы (СПФХ НБИ), получаемые взаимодействием хиноксалинсодержащих бис(о-фенилендиаминов) с диангидридом нафталинтетракарбоновой. кислоты (ДАНТК): О и С О И мн и-СН - -СУ Х = ком СПФХНБИ является ограстворимость в фенольных Недоста раниченная растворите ях и неплавкость,использование во м зат рудняет их областях т ных матери г хники в качест ол лов.обретения явля 1 елью ие СПФХНБ где Х - связь, -О-, -СНПолученные полимеры поимодействием ароматическихминов) с 4-(фенилглиоксалвым ангидридом в органичерителях .в присутствии кисство органическихПоставле телях,достига нна л ся т что пр формуль лагаются соединени Нгм Нгф М Известен также спосоСПФХНБИ сополициклоконде ПФК о - / С и О О+(ь-в) О, г С лучают. взабис(о-диал)нафталеких раствоотного ка(О,нилм ых л- го тализатора, например бенэойной кис( НЖ С с с-с-и 1 11 11 Н 2 О О О где Х = связь -О- -СН - -СО- -БО -Э г в г а количество катализатора 1-2,5 моль на 1 моль одного из мономеров приотемпературе 160-190 С,.Исходные мономеры используют в 15 стехиометрическом соотношении, Применение 4-(фенилглиоксалил)нафталевого ангидрида приводит к получению СПФХНБИ, растворимых в фенольных и горячих апротонных растворителях, 20 размягчающихся при температурах 350 - 400 С и способных перерабатываться как иэ растворов, так и прессованием под давлением, Строение полученных полимеров подтверждено данными 25 ИК и Уф спектроскопии, сравнением с модельными соединениями.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой и вводом для инертного газа помещают 20 мл м-крезола, подоогревают до 70-80 С и добавляют 0,6976 г (0,003 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилового эфира, 1,0007 г (0,003 моль) 4-(фенилглиоксалил)нафталевого ангидрида и 0,4396 г35 (0,0036 моль) бензойной кислоты, постепенно поднимают температуру до 170 С и, перемешивая, выдерживают смесь при этой температуре в течение 7 ч. Высаживают полимер в метанол, 40 отфильтровывают, экстрагируют метанолом, сушат в вакууме при 100 С, Выход полимера количественный, 1 ирив = 12 лл/г (0,503-ный раствор й Н ЯО , 25 С).45П р и м е р 2. В трехгорлую колбу с мешалкой и вводом для инертного газа помещают 20 мл м-крезола, подоогревают его до 70-80 С и добавляют 0,6427 г (0,003 моль) диаминобензидина, 1,007 г (0,003 моль) 4-(фенилглиоксалил)нафталевого ангидрида и 0,4396 г (0,0036 моль) бензойной кислоты, постепенно поднимают температуору до 190 С и, .перемешивая, выдерживают смесь при этой температуре 7 ч. Высаживают полимер в метанол, отфильт- ровывают, экстрагируют метанолом и лоты, по следующей схеме: сушат в вакууме при 1 д полимера количественный,2 орив = 0,8 дл/г (0,57.-ный растворв Нг 80425 С),П р и м е р 3, В трехгорлую колбус мешалкой и вводом для инертного газа помещают 20 мл м-крезола подогреоУвают его 70-80 С и добавляют0,6848 г 003 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифе етана, 1,0007 г(0,0036 моль) бензойной кислоты, постепенно поднимают температуру доо1 70 .С и, перемешивая, выдерживаютсмесь при этой температуре до 7 ч, Высаживают полимер в метанол, отфильтровывают, экстрагируют метанолом иосушат в вакууме при 100 С. В од количественный,с ирив - 1, 1 дл/Г,П р и м е р 4, В трехгорлую колбу с мешалкой и вводом для инертногогаза помещают 20 мл м-креэола, подоогревают его до 70-80 С и добавляют0,8349 г (0,003 моль) 3,3,4,4,-тетрааминодифенилсульфона, 1,0007 г(О,0072 моль) бензойной кислоты, постепенно поднимают температуру доо190 С и, перемешивая, выдерживают смесьпри этой температуре 7 ч. Высаживают по,лимер в метанол, отфильтровывают,экстрагируют метанолом и сушат в вакуумеопри 100 С. Выход количественный.ирив = Оэ 85 дл/г,Трава = 510 С, Травм = 380 С,П р и м е р 5. В трехгорлую кобу с мешалкой и вводом для инертногаза помещают 20 мл м-крезола, подо.гревают его до 70-80 С и добавляют0,6968 г (0,003 моль) 3,3,4, 4-тетрааминобензофенона, 1,0007 г786291 ОС / Механические свойств ЯРастворимость лево крезол ТХЭ:фенол Я-МП СНС 1 5 д кгс/см920 2 О вязь+- растворим на холоду, + - растворим при нагревании, -- нерастворим. орректор М.Пож Техред М,Дидь Редактор П.Горьков Тираж 437 Подосударственногокомитета СССРлам изоб етений и отк ытий аказ 4450 ое ВНИИПИпо113035 д Р РМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5роизводственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная, 4 тепенно поднимают температуру до 180 С и, перемешивая, при этой температуре выдерживают смесь в течение 7 ч. Высаживают полимер в метанол, отфильтровывают, экстрагируют метанолом, сушат в вакууме при 100 С, Выход количественный.2 прие = 0,8 дл/г (0,5 Ж-ный раствор Т490 С. Т ф 370 Изобретение позволяет получитьрастворимые в фенольных и горячихапротонных растворителях СПФХНБИ, изкоторых получают пленки, обладающиевысокими деформационно-прочностнымихарактеристиками. Данные испытания сополифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов при" ведены в таблице.