Способ количественного определения полиоксисоединений

1О П И С А Н И Е,732738ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советски кСоциалистическик(51) М, Кл. б 01 г 1 31/16 Государственный комитет па делам изобретений н открытийДата опубликования описания 08.05.80(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИОКСИСОЕДИНЕНИЙ Изобретение относится к количественному определению полиоксисоединений, в том числе многоатомных спиртов, углеводов и других, которые имеют в молекуле смежные гидроксильные группы.Известен титриметрический способ определения полиоксисоединений, основанный на определении израсходованного окислителя потенциометрическим титрованием избытка ионов перйодата гидразином 11Такой способ не позволяет определить продукты окисления полиоксисоединения.Известен способ анализа полиоксисоединений путем определения формальдегида, образующегося при окислении перйодатом 2.Недостатком этого способа является трубоемкость, связанная с разделением ионов перйоцата и формальдегида.Известен способ количественного определения полиоксисоединений, основанный на окислении пробы анализируемого вещества перйодатом с последующим определением избытка перйодата и образовавшегося формальдегида из двух аликвотных проб; в первой определяют перйоцат путем восстановления его арсенитом и оттитровывания раствором йода, а5ко второй прибавляют йодид калия и выделенный йод окисляют тиосульфатом,затем добавляют реагент, содержащийацетилацетон, и полученный раствор спект1 Орофотометрируют. После охлаждения анализируемый раствор переносят в кюветуи измеряют оптическую плотность придлине волны 412 нм 31,Недостатком этого способа являетсясложность исполнения, связанная с тем,что анализ проводят в две стадии.Целью изобретения является упрощение способа.Предлагается способ, который заключается в том, что пробу анализируемоговещества обрабатывают раствором перйодата с последующим потенциометрическимтитрованием полученного раствора в среде насыщенного водного раствора тетра(2) 3 732бората натрия раствором соли гидроксиламина в циметилсульфоксиде.Отличительным признаком способаявляется то, что определение перйодатаи формальдегида проводят путем потенциометрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората,натрия раствором соли гидроксиламина вдиметилсульфоксиде,Положительный эффект достигается 10совокупностью всех отличительных признаков - дифференцированным потенциоМетрическим титрованием в среде насы-.щенного водного раствора тетраборатанатрия раствором соли" гидроксиламинав диметилсульфоксиде. При этом тетраборат натрия обеспечивает в анализируемом растворе основные свойства, которые необходимы для количественноготитрования как, ионов перйодата, так и 20формальдегида. Соли гидроксиламина( гидрохлорид, сульфат и другие) в насыщенном растворе тетрабората натрия реагируют только с перйодатом, с формальдегидом не взаимодействуют. Количественное титрование формальдегида и егосовместное дифференцированное определение в смеси с перйодатом в насыщенном водном растворе тетрабората натриявозможны только после введения в среду 30титрования слабоосновного дифференцирующего растворителя-диметилсульфоксида, Последний уменьшает растворимостьперйодата, поэтому в среду титрованияего вводят постепенно с титрантом. В 35ходе титрования в титруемом раствореобразуется смесь воды и диметилсульфоксида, насыщенная тетраборатом натрия, в которой реакции ионов перйодатаи формальдегида с гидроксиламином про 40текают дифференцированно.Предлагаемый способ заключается вследующем.К навеске (20-60 мг) исследуемогополиоксисоединения добавляют 15,0 мл 450,1 М водного раствора перйодата (перйодат калия, перйодат натрия, йоднаякислота), затем колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в месте,защищенном от света. Далеек раствору 50добавляют 20 мл дистиллированной водыи 1 г тетрабората натрия. После этогов него погружают пару электродовплатиновый и каломельный и потенциометрически титруют 0,1 и, раствором солигидроксиламина в диметилсульфоксиде,На кривой потенциометрического титрования появляются два скачка потенциала (см. кривую потенциометрического . титрования на чертеже). Первый скачок потенциала соответствует количественно му титрованию избытка ионов перйодата, а второй - количественному титрованию формальдегида. Параллельно проводят холостой" опыт - титруют 15 мл 0,1 М раствора йодной кислоты, 20 мл дистил- . лированной воды и 1 г тетрабората натрия. Количеств 9 израсходованного перйодата находят по разнице между количеством и титранта, израсходованного на титрование ионов перйодата в анализируемом образце и холостом опыте.Содержание полиоксисоединения, используя количество израсходованного перйодата, вычисляют по формуле: где М 1 - количество титранта израсходованного на титрование в холостом" опыте, мл;Ч - количество титранта, израсхо 4дованного на титрованиеионов ДО в анализируемомобразце, мл;4 - молекулярная масса определяемого соединения;К поправочный коэффициент наконцентрацию титранта;11 - число ионов перйодата, вступающих в реакцию окисления;.навеска образца, мг.Содержание полиоксисоединения, используя количество образующегося формальдегида, вычисляюф по формуле: где Ч - количество титранта, израсходованного на титрование формальдегида, мл;111 - число молекул формальдегида,образующегося в реакции окисления.П р и м е р 1. Количественное опре деление этиленгликоля.Навеску этиленгликоля 40,4 мг обрабатывают 15,0 мл 0,1 М раствора перйодата натрия, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном оФ света месте, затем к раствору приливают 20 мл дистиллированной воды и при402 35,5 20,9 30,6 25,7 59,3 ЭгиленгликольГлицерин,МаннитРибозаГлюкозаДиоксиацетон 40,3 35,7 21,0 30,8 25,5 58,9 40,4 35,6 20,8 30,8 25,6 60,4 5 7327 бавляют 1 г тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электро- дов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,0993 н.раствором гидрохлорида гидроксиламина до появления двух скачков потенциала на кривой титрования, Расход титранта на титрование ионов перйодата составляет 9,91 мл, а формальдегида - 12,98 мл. На титрование в "холостом" опыте рас ходуется 15,41 мл титранта. Используя формулы (1) и (2), вычисляют содержание этиленгликоля, которое равно 99,5%.П р и м е р 2. Количественное определение рибозы.15Навеску рибозы 30,8 мг обрабатывают 15,0 мл 0,1 М раствора йодной, кислоты, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном от света месте, затем к раствору добавля ют 20 мл дистиллированной воды ид 1 г тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электродов (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,0985 н. раствором аце 25 тата гидроксиламина цо появления двух скачков потенциала на кривойтитрования. Параллельно проводят холостой" опыт. Расход титранта на титрование ионов формула изобретения Способ количественного определения55 полиоксисоединений путем окисления пробы анализируемого вещества перйодвтом с последующим определением перйодата и образовавшегося формальдегида, о т 38Оперйодата составляет 7,40 мл, формальдегида - 2,08 мл и в холостом опыте,6 мл. По известным формулам вычисляют .одержание рибозы, которое равно 99,6%.П р и м е р 3. Кол:чественное определение диоксиацетона.Навеску диоксиацетона 60,4 мг об. рабатывают 15,0 мл 0,1 М раствора перйодата калия, колбу закрывают пробкой и оставляют на 60 мин в защищенном от света месте, затем к раствору добавляют 20 мл дистиллированной воды иЯ г тетрабората натрия, после чего в раствор погружают пару электродОв (платиновый и каломельный) и потенциометрически титруют 0,1142 н. раствором сульфата гидроксиламина. Параллельно проводят холостой" очыт. Расход титранта на титрование в холостом опыте составляет 14,68 мл, избытка перйодата - 8,93 мл, а формальдегида - 5,71 мл. По известным способам вычисляют содержание диоксиацетона, которое равно 98,0%.В таблице представлены данные, полученные в результате потенциометрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората натрия. л и ч а ю щ и й с я .тем, что, с целью упрощения способа, определение перйодата и формальдегида проводят путем потенциометрического титрования в среде насыщенного водного раствора тетрабората натрия раствором соли гидроксиламина в диметилсульфоксиде.Составитель С, ХованскаяРедактор 3. Бородкина Техред С. Мигай Корректор Т. Скворцо Тираж 1019 По И Государственного комитета о делам изобретений и открыт осква, Ж, Раушская наб.,Заказ 34 НИ исноеССР 113035,филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектна 7 7.32738 8Источники информации, формальдегида и их использование впринятые во внимание при экспертизе анализе природных соединений -Химия1.2 Вцспс РЕгсхЬа о 1 айас 1 а 1,2-йоЬЗ природных соединений", 1973, Иу 4,.л йгорИ роМЬдгоМЮп 1 Ъ ейюепа. Айцч с, 465-460.ха а вас.И 15,25 НМ,с 2 ЪЗ3. Бочков А. ф., Язловицкий И. Г.,Кочетков И, К. Синтез разветвленного2. Исай С, ВВаськовский В. Е, арабината. Изв. АН СССР, сер. химМетоды количественного определения 1 96 8, с. 1 812 ( прототип) .