Способ получения н-пропанола

(54 СПОСОБ ПОЛ УЧЕНИЯ н-ПРОПАН 2.80-320 С, и давле с последующим вы кта ректификацией панола незначител потерь (до 45% о жания) с водой, п одной головной фр ов. температуре 2 280-300 атм к усовершенчения н-пропаделениемЫьныйт потенр исускции поов его произелевого проду Выход н-.пр следствие егводства оксосинтезВ производстве пропионового альдегида и н-пропанола оксосинтезом на различных стадиях процесса образуется большоеколичество побочных продуктов; димернаяфракция, головная фракция н-пропанола,кубовый остаток,Известен способ переработки побочных продуктов оксосинтеза гидрированиемна алюмо-цинк-хромовом катализаторе свыходом целевого продукта 75-77% 11.Недостаток способа - двухстадийнсегидрирование.Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущности идостигаемому результату является способполучения н-пропанола путем гидрирования побочных продуктов его производстваоксосинтезом, включающих димерную, головную фракции и кубовый остаток, наалюмо цинк-хромовом катализаторе при,циального содер ствующей в исх бочных продуктЦель изобре ния - повышен выхода пропанола и упроше Поставленная цель о в известном спос анол ловну смешивают с пен следующим отдел еимущественнощим образом,К головной фракци тов, содержащей наибо воды, прибавляют пент Изобретение относиствованному способу пнола из побочных проду ние процесса.достигается тем,обе получения н-процию предварительноексановой фракциейнием воды,есовое соотношениесановой фракции пособа ведут следуюи побочных продукльшее количество ан-гексановую фракивания водный слой3 730671 4 отделяют. Полученный продукт смешива- возвращаемой в процесс, и целевого нют с димерной фракцией и кубовым остат- пропанола, выход которого значительно ком, Смесь побочных продуктов подверга- увеличивается за счет сокрашения его ют гидрированию на алюмо-цинк-хромовом потерь с водой, до 8% от потенциальноокатализаторе при температуре 280-320 С,го содержания. давлении водорода280-300 атм, объем- П р и м е р 1, Гидрирование смеЭной скорости его подачи 1,2 нм -кг сырья, си побочных продуктов производства ни скорости подачи сырья 1,1-1,5 ч .пропанола, включающих димерную, головГидрогенизат подвергают ректификации ную фракции и кубовый остаток следующес выделением пентан-гексановой фракции, 1 о го состава (см, таблицу). Наиме компон Пропионовый альдегид 1,9 13 ф 3 Пропанол 168 59,2 60,0 Пропилформиат 1 2, О 4,1 ДиэтилкетонДимеры 9,7 47,0 40,0 Пропионоваякислота 6,6 09 19,8 40 ВодаТримеры Н афтеновые кислотыДипрониловыйэфир 3,6 Продукты гидрирования подвергают ректификации на колонне эффективностью 30 т,т. при флегмовом числе 20. Продукт гидрирования имеет состав, вес.%:Пропионовыйальдегид 0,4Пропанол 42,8 Пропилформиат 0,1Диэтилкетон 1,4Димеры + спирты С 35,9 Пропионовая кислота 0,1Вода 6,4 Т римеры 2,1 Нафтеновые кислоты 0,8 Дипропиловый эфир 0,8 Метанол 3,5Спирты С5,7В расчете на 100 кг продукта гидрирования получают: 28,29 кг головной фракции, 23,65 кг пропанола 48,06 кг кубового продукта,В состав головной фракции гидрогвнизата входят, вес,%: Пропионовый апьдегид 1,4 Пропанол 55,6 Пропилформиат 0,4 Диэтилкетон 4,9 Вода 22,6Дипропиловый эфир 2,8 Метанол 12,3 В головной фракции содержится значительное количество н-пропанола, который уходит в виде азеотропов с компонентами, составляющими головную фракцию. Потери пропанола с головной фракцией составляют 36,7%. аП р и м е р 2. Перед гидрированиемголовную фракцию н-пропанола смешивают с пентан-гексановой фракцией в соотгношении головная фракция: пентан-гексановая 1:2, образовавшийся водный слойотделяют, а органический спой смешивают с другими побочными продуктами (димерная фракция и кубовый остаток) и направляют на гидрирование Гидрирование5 7306 проводят в условиях примера 1, получая при этом гидрогенизат следующего состава, вес.%:Пропионовый альдегид 0,3 1 Пропанол 31,70 Пропилформиат 0,07 Диатилкетон 0,01Пропионовая кислота 0,04 Вода 2,42 Триме.ры 206 10 Нафтеновые кислоты 0,54 Дипропиловый эфир 0,58 Пропилпропионат 0,21 Спирты С 22,08 Альдегиды С 6 225 5 Пентангексановаяфракция 30,09 Метанол 2,50 Спирты С 4,14Гидрогениэат далее направляют на рек тификацию в колонну эффективностью25 т,т. При выделении пентан-гексановой фракции орошение проводят органическим слоем дистиллата при флегмовом числе равном 20.В результате ректификации получают (в расчете на 100 кг продукта, поступающего на ректификацию) кг:Пентан-гексановаяфракция 31,20 Водный раствор метанола 5,97 Головная фракция 3,08 н-Пропанол 27,54. Кубовый остаток 32,21 Выделенную пентан-гексановую фрак- З 5 цию возвращают на смешение с исходной головной фракцией побочных продуктов про изводства н-пропанола, входящей в состав побочных продуктов.Водный раствор метанола и головная фракция гидрогенизата, содержащие н-пропанол, имеют следующий состав, вес.%:Водный Головнаяраствор фракция 25 45 ПропионовыйальдегидПропанолДиэтилкетонВодаДипропиловыйабиоМетанол 3,9 50,0 29,22,0 19,6 Пропионовыйальдегид 3,8 Пропанол 16,4 51, 1Диатилкетон 26,7Вода 40,6 3,8Дипропиловыйафир 14,6Метанол 43,0Всего 100,0 100,0 Таким образом, потери н-пропанола с водным раствором метанола и головной фракцией гидрогенизата составляют ,8,4%. 38,8 50 14,9 41,6 55 Всего 100,0 100,0Потери н-пропанола с водным раствором метанола и головной фракцией составляют 7,0%,П р и м е р 3, Обработку головной фракции пентан-гексановой и последую 71 бщее гидрирование смеси побочных продуктов проводят аналогично примеру 2, но соотношение головная фракция: пентангексановая берут 1:1,Состав продукта гидрирования вес.%: Пропионовый альдегид 0,36 Пропанол 36,86 Пропилформиат 0,08 Диэтилкетон 1,17 Пропионовая кислота 0,04 Вода 2,82 Тримеры 240 Нафтеновые кислоты 0,63 Дипропиловый афир 0,68 Пропилпропионат 0,24 Спирты С 25,68 Альдегиды С 2,62 Пентан-гексановаяфракция 18,70 Метанол 2,91 Спирты С 4,81 Гидрогенизат направляют на ректификацию, в колонну эффективностью 30 т.т.При выделении пентан-гексановой фракции орошение колонны проводят органическим слоем дистиллата, при флегмовом числе равном 18. В результате ректификации получают (в расчете на 100 кг продукта, поступающего на ректификацию), кг:Пентан-гексановая фракция 19,5 Водный раствор метанола 6.9 Головная фракция 3,9 н-Пропанол 32,3 Кубовый остаток 37,4 Выделенная ректификацией пентан-гекса новая фракция возвращается на смешение с головной фракцией н-пропанола, входящей в состав побочнык продуктов,Водный раствор метанола и головная фракция, содержащие н-пропанол, имеют следующий состав, вес.%:Водный Головная раствор фракция,7 .ъ. "73 Формула изобретения 1. Способ получения н-пропанола путем гидрирования побочных продуктов его производства, рксосинтезом включающих димер. нуюголовную фракции и кубовый остаток на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при температуре 280-320 С и давлениио280-300 атм, с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся. тем,что,с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, головную 0671 8фракцию предварительно смешивают спентан-гексановой фракцией с последующим отделением воды,2.Способпоп, 1, отличающ и й с я тем, что весовое соотношениеголовной и. пентан-гексановой фракциисоставляет 1; ( 1-2) .Источники информации,принятые во внимание при экспертизе10 1 Авторское свидетельство СССРМд 406823, кл, С 07 С 31/02 1973.2, Сб. Гидроформилирование". Л;Заказ 1446/6 Тираж 495ЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений иоткрытий113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подп.исное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Составитель Л. ЛагутинаРедактор В. Зарванская Техред М, Кузьма КорректорГ. Решетник