Способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья

Союз Советскик Социалистически я РеслубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оц 876632(51)М. Кл. с присоединением заявки Ио(23) Приоритет С 07 С 7/20//С 10 . 1/18 Государственный комитет СССР по дедам изобретений н открытий(088. 8) Дата опубликования описания 30. 10. 81(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФРАКЦИЙ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ . ПИРОЛИЗА ИЛИ КРЕКИНГА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ Изобретение относится к способу стабилизации фракций жидких продук-тов пиролиза или крекинга углеводородного сырья, содержащих в своем составе реакционноспособные ненасыщенные углеводороды, путем введения ингибитора. Иигибированные фракции стабильны при длительном хранении и могут использоваться в качестве 10 сырья в различных отраслях промышленности. При производстве этилена и пропилена пиролизом углеводородного сырья, кроме целевых компонентов,вы Ъ рабатываются также жидкие продукты пиролиэа, которые включают легкую смолу пиролиза с т.кип. до 200 С ио тяжелую смолу пиролиэа с т.кип. 200- 450 о С, 20Легкая смола пиролиэа содержит углеводороды С-С 8-парафины, олефины, диены, ароматические углеводородыеТяжелую смолу пиролиза выводят иэ 25 куба колонны первичного фракционирования продуктов пиролиза. В ее состав входят ароматические, моно-, би-, и полициклические углеводороды С 9-С асфальтены, смолы. 30 Легкая смола пиролиза при хранении под действием кислорода воздуха, света и тепла осмоляется уже после 6-10 ч хранения. Известен способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиэа или крекинга углеводородного сырья с температурой кипения 30-200"С путем введенияингибитора фенольного типа, например древесно-смольного 1.1, или, что более близко к предлагаемому способу по сущности и достигаемому результату, смеси фенолов, вы- деляемых иэ сточных вод процесса полукоксования углей (ФЧ) 1.21.Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны. Так, индукционный период окисления бензинов термического и каталитического крекинга (ГОСТ 4039-48) в присутствии древесно-смольного ингибитора составляет 200-400 мин. Содержание фактическитг смол (ГОСТ 8489-58) во фракции 30-120 С жидких продуктов пиролизаоуглеводородных газов в присутствии 0,025 древесно-смольного ингибитора сразу после стабилизации состав ляет около 6 мг/100 мл, после 30 сут хранения 15 мг/100 мл Г 21.,0,1 Кроме того, указанный ингибитор плохо растворяется во Фракциях, содержащих менее 90% ароматических углеводородов, а в случае применения обводненных продуктов он переходит в водную фазу. Индукционный период для бензина термического крекинга с добавкой 0,065 вес.% ингибитора ФЧ, составляет 1050 мин.Цель изобретения - повышение эффективности процесса.Поставленная цель достигается тем, что в способе стабилизации фракций жидких продуктов пиролиэа или крекинга углеводородного сырья с т.кип. 30-200 С путем введения ингибитора на основе фенолов, выделяемых 15 из сточных вод процесса полукоксования углей, процесс .ведут в присутствии ингибитора, дополнительно содержащего Фракцию тяжелой смолы пиролиза с температурой кипения 250-300 С при ее весовом соотношении со смесью фенолов 1:9-100.Причем ингибитор желательно добавлять в количестве 0,005-0,1 вес.З . от веса исходного сырья.25Ингибитор ФЧпредставляет собой подвижную однородную маслянистую жидкость с удельным весом 1,15 и содержит смесь Фенолов, выделяемых из сточных вод процесса полу- коксования углей, а именно одноатомные Фенолы, например фенол, крезол, ксиленолы; высококипящие одноатомные Фенолыр двухатомные Фенолы, например пирокатехин и его гомологи, резорцин и его гомологи.35Фракцию углеводородов с т.кип. 250-30(Й выделяют иэ тяжелой смолы пиролиэа, получаемой в узле первичного Фракционирования этиленового производства . 1 30-200 ФЧ+ Фракция250-300 С ТСП 2 30-200 ФЧ+ Фракция250-300 С ТСП 3 3 0 -200 ФЧ б + фракция2 5 0-3 ОЮС ТСП 4 3 О " 2 00 ФЧ6 + фракния2 5 0 - 3 0 О С ТСП 5 30-200 ФЧ+ фракция250-300 С ТСП Указанная Фракция тяжелой смолы пиролиза (ТСП) имеет следующий состав, вес.Ъ:сК- и -Метилнэфталины 35-50Диметилнафталины 35-45Алкилинданы,дифенил 5-15Неидентифицированные продукты 5-10П р и м е р 1. В качестве стабилиэируемого сырья используют бензин термического крекинга, имеющий следующие характеристики плотность.54 о 0,730; бромное число 44 у диеновое число 3,7; т.кип, 42-183 С. Сырье разделяют на две части, к одной части добавляют 0,065 вес.Ъ ингибитора ФЧ(образец 1), к другой 0,065 вес,% смеси ФЧи фракции 250-300 С тяжелой смолы пиролийэа в весовом соотношении 9:1 (образец 2),Эффективность стабилизации определяют по индукционному периоду (ГОСТ 4039-48), который для образца 1 составляет 1060 мин, для образца 2 1320 мин.П р и м е р 2, В качестве стабилизируемого сырья используют свежеперегнанные фракции жидких продуктов пиролиэа бензина с промышленных установок ЭПи ЭПс т.кип. 30- 200 С и гидроочищенные образцы этих же фракций. К пробам .сырья добавляют различные ингибиторы и определяют содержание Фактических смол сразу после стабилизации и после хранения в . течение 500 и 1000 ч по ГОСТ 8489-58. Результаты опытов приведены втаблице. Содержание фактических смол; мг/100 мл876632 Продолжение таблицы 9,опытов Количествоингибитора,вес. 5 Ингибитор После500 чхранения Сразупослестабилиэации После1000 чхранения б 130-190 ФС+, фракция 0,03250.-300 С ТСП 55;1 1,4 3,0 4,5 7 70-150 ФЧ+ фракция 0,02250-300 С ТСП 9:1 0,8 2,1 4,0 ФЧ+ фракция 0,02250-ЗОООС ТСП Гидро- очищеннаяфракция 30-200 95 з 10,5 0,5 0,8 9 30-200 ФЧ9,9 5,8 0,0650,02 1,3 10 70-150 ФЧ6,1 0,8 3,8 Гидроочищеннаяфракция30-200 2,2 ФЧ0,02 0,5 1,0 12 30-200 Ионол 10,8 0,065 0,9 15,5 13 Гидро- То жеочищеннайфракция30-100 3,9 0,065 1,8 0,6 14 30"200 Древесно-смоль,065ный 0,9 20,3 35,2 15 Гидро- То жеочищеннаяфракция30-200 0,065 0,4 2,0 4,8 П р и м е ч а н и е. ТСП - тяжелая смола пиролиза,гибитору позволяет снизить расходФЧв несколько десятков разФормула изобретения 1, Способ стабилизации фракций 60 жидких продуктов пиролиза или крекинга углеводородного сырья ст.кип. 30-200 С путем введения инги"битора на основе смеси фенолов, выделяемых из сточных вод процесса 65 полукоксования углей, о т л и ча ю-. Т.кип, фракцийжидких продуктов пиролиза,С Эффективность стабилизации .фрак-ций жидких продуктов пиролиза и крекинга углеводородного сырья при использовании предлагаемого ингибитора выше, по сравнению с известным спо-. собом, в котором в качестве ингибитора применяется смесь фенолов кв сточных вод процесса полукоксования углей (ФЧ), в 1,5-2,5 раза. Ингибированные фракции стабильны при длительном хранении,Добавка фракции 250-300 С тяже(лой смолы пиролиза к известному инВесовоесоотноше-ниеФЧ:87663 Составитель Н. БогдановаТехред А.Ач Корректор О. Билак Редактор Л. Филь Заказ 9494/28 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 щ и й с я тем, что, с целью повышения эфФективности процесса, еговедут в присутствии ингибитора,дополнительно содержащего фракцию тяжелой смолы пиролиза с т.кип. 250300 С при ее весовом соотношении соФ,смесью фенолов 1:9-100,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют ингибитор в количестве 0,005-0,1 вес.%от веса исходного сырья. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вольф М. Б. Химическая стабилизация моторных и реактивных топлив, М., "Химия", 1970, с. 141-146.2. Там же, с. 149-153 (прототип).