Способ извлечения иридия и родия

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 69 НИЯ ИРИДИЯтракцию ор"м в присут(71) ской (72) (53) (56) аничетого олоалитичего ку органиющими расти й с я СЬет. екшения с качеств ния исполь.н при коне 0,05-0,25 м.,из 1 И сот аоктил о кстракционн11) и (1 Ч)цилтиуронияизоамиловог ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТПО ИЗОБРГГЕНИЯМ И ОТНРЫТПРИ ГННТ СССР ОПЙОАНИЕ ИЗОБР(46) 15 05 92. Бюл.18Институт геохимии и анхимии им.В,И,ВернадскоН,А. Борщ и О.г.Петрух546.93;546.97(088.8)Вегрпапп К., 2, Апа 1.200, с. 183, 1964.Известия СО АН СССР, сервып.3, И 7, с,78, 1974.Известия СО АН СССР, сервып,б, и 14, с.48, 1974,Чав 11 уеча А.А., Та 1 апа,с. 745, 1975.Журнал аналитич,химии, 21974,Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для экстракционного извлечения иридия и родия из растворов с большим содержанием цветных металдов и железа при определении микроколичеств этих элемейтов в сложных объектах,Широко известны способы экстракцонного концентрирования иридия с пр менением в качестве экстрагентов азотсодержащих реагентов: первичных вторичных и третичных алкиламинов.Такие .реагенты экстрагируют иридий из растворов соляной кислоты по механизму обмена анионов.При использовании в качестве экс трагейта бромила тетраоктиламмония(51)5 ф С О С 5 УООэ В О 1 О 11/О 2 (54)(57) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕ И РОДИЯ, включающий. экс ганическим растворителе ствии азотсодержащего о ского соединения и хлор ва и последующую обрабо ческой Фазы реэкстрагир ворами, о т л и ч а ю щ тем, что, с -целью .повы тивности извлечения, в азотсодержащего соедине зуют 2-октиламинопириди центрации его в раствор экстракцию иридия прляной кислоты раствоаммония. При этом. эктолько иридий (1 Ч) (временно с ним платизолото (111), рутенидий (11), а также жеряд других элементовспособа является еготивность по отношенииоемкость процесса,цветных металлов и жческой Фазе мешает иределению иридия,Известен способ эизвлечения иридия (1раствором хлорида лесмеси дихлорэтана и рами те рстра-ируется Р 30) н однона (П, 1 Ч), й (1 Ч), паллалезо (111) и Недостаткомнизкая селекю к иридию и труа присутствие елеза в органиоследующему оп698 й 92 использованием в качестве экстрагента р-октиламина. Экстракцию ведутиз 3 М соляной кислоты раствором тракционного извлечения иридия и роагента лифенилтиомочевины, Способ заключается в обработке исходного раствора, содержащего благородные цветные металлы и железо, раствором дифенилтиомочевины в органическом растворителе в присутствии хлористого олова, с последующей экстракцией образовавшегося комплекса хлороформом. Экстракция иридия идет по координационно-сольватному.механизму, в результате чего в концентрат количественно переходят иридий и другие платиновые металлы, а также серебро и золотоК недостатком способа относятся к иридию, небольшие допустимые количества железа 111 (0,28 мг/мл) и сильное мешающее влияние. меди (11), которая подавляет экстракцию иридия при содержании более 60 мг/л.Целью изобретения является повышение селективности извлечения. ного способа является использованиев качестве азотсодержащего органического экстрагента - 2-октил-аминопиридина при концентрации его в растворе 0,05-0,25 М,Иридий экстрагируется с необычайно высоким коэффициентом распределения(Р = 300-1000) по смешанному (координационному и анионообменнбму)механизму экстракции,П р и м е р. К ч мл 1 М растворасоляной кислоты, содержащего по2, 5 мкг/мл иридия, рутения, серебра дия, рутения и серебра, а при большом содержании цветных металлов и железа в водной фазе -небольшие количества меди (Т) и олова. Мерь и оловоотспирта из 1 М соляной кислоты. Одна и платины, по 5 мкг/мл палладия иродия, а также по 7,5 мг/мл никеляи кобальта, 25,1 мг/мл меди (11),30,1 мг/мл железа (111) в 1 М со"ляной кислоте, прибавляют 1,3 мл 2 Мхлористого олова в 2 М соляной кислоте, затем - 6 мл 0,1 М раствора 2-ок"тиламинопиририна в ацетоне. Медленно экстрагента в толуоле или полиалкил нагревают раствор до кипения и выдер-. бензоле. В концентрате одновременно живают в течение 10 мин (водяная бас иридием содержатся остальные пла- ня). После охлаждения прибавляют тиновые металлы, а также серебро и 1 мл хлороформа и перемешивают смесь золото, а при большом содержании 15 мин. Содержание металлов в органицветных металлов и железа в водной 15 ческой фазе определяют любым удобным фазе в экстракт переходит значитель- методом. В качестве примера можноное количество этих элементов. привести анализ концентрата спектНаиболее близким к изобретению ральным методом непосредственно попо технической сущности и достигае- сле экстракции (отбирается органиче- / мому результату является способ экс ская Фаза и промывается 3 М солянойкислотой) и после двух стадий реэксдия с использованием в качестве экстр- тракции (отбирается водная фаза, аорганическая промывается последовательно смесью 1 М ИН 4 Р + 1 М ИаБ 08+25 + 3 М НС 1 (НБО) и 1 М РаствоРомтимочевины в 3 М серной кислоте привремени перемешивания 15 мин (табл.1).В табл.2 приведены коэффициентыраспределения иридия и других элементов в условиях, оптимальных для экстракции иридия 2-октиламинопиридином.Видно, что коэффициенты распределения иридия значительно выше, чемродия и платины, золото количественно, серебро и палладий частично кон 35 центрируются на границе раздела фаз.Коэффициенты распределения цветных невысокая селективность по отношению металлов и железа на 1-5 порядковвеличины ниже, чем иридия. Следовательно, в найденных условиях экстракции 2-октиламинопиридин более изби-.рателен по отношению к иридию, чемк остальным сопутствующим элементам,Важно отметить, что коэффициенты распределения иридия высоки даже в.слу".;Отличительным признаком предложен- чае нанограммовых количеств металла45в водной фазе, при сравнительнонебольшой концентрации 2-октиламинопиридина (0,1 М) эффективному извлечению иридия не мешает присутствиецветных металлов и железа при содер,жании до 1 г/атом/л. За однократную экстракцию количественно извлекаются иридий, родий и платина,экстракт также содержит часть палла6984926и родня возможно из растворов соцень большим содержанием цветныхметаллов и железа (111). Способособенно перспективен для определения оцень малых количеств иридияв сложных объектах с радиоактивационным окончанием в этом отношении он обладает большим преимущеПредлагаемый способ экстракционно ством по сравнению с известными го концентрирования иридия и родия способами, так как не требует послепозволйет проводить отделение ири- довательного отделения сопутствуюдия и родня от сопутствующих метал- щих элементов на стадии экстракции, лов значительно легче, цем в случае что удлиняет и усложняет схему анаизвестного способа. Способ прост в 15 лиза. Сравнительные данные приведе- исполнении, а концентрирование иридия ны в табл.3:.Ъ деляют реэкстракцией смесью 1 М МНГ + 0,1 М ИаэЯ О + 3 М Н ЯО(ь (НС 1); ри этом реэкстрагируется часть плаины и палладйя, Отделение этих элементов достигается реэкстракцией 1 М раствором тиомоцевины в 3 М НЯС 4).(99 (5 ( с 1 110 0,013 0,008 (0,008 1,4 63 105100 . 85 32 т Таблица 2 Экстракцня. некоторых иеталлов 2-пктилянинпиридинпн я условиях экстракции иридия (концентрация 1 тг РС, Аот Ао Г 10 - 1 О в, РЬ и РС 510 4, Остальных металловГОч 1 г-атон/лг концентрация 2 гоктиланинпмридина 0,05 Н хлористого олова 0,1 Н, время нагревания 40 иин, прм 100 С,время перемеввсвания 15 нин( растворитель - хлпрсгфпрм) Коэффициент распределения г, С га рг, Ссгс 0-000 58 62 0,44 0,0044 0,001 0,004 О,0-400 140 о,53 о,оог о,оо о,оог о,з,г тастычно (РЬг АН) или пличестяенмп (Ац) концентрирготся на границе раздел ОрганическаяФаза зкстракцниОрганическаяфаза послереакстракцни(1 Н тиомоевнм на в 3 Н Нгбоа) 100 Выход металлов в комцентрат (2) при зкстракционном концентрировании иридия и Родня 2-октиламинпиридином (1 т, Рс. Аф, хч, по 100 нкг; РЬ н РЬ по 20 мкг; Сч - 100,4 нг; Ре - 120,4 нг; Н( и Со по 30 иг, олова - 309,4 нг в 5 нл раствора)698192 Т а б, л и ц а3 Сравнительные данные по экстракционному концентрированию иридия и родия экстрагентами: дифенилтиомоцевиной и 2-октиламинопиридином Характеризующий параметр Реагент 2-октиламинпиридин дифенилтиомоцецина Условия концентрирования 300-1000 68-1 ч 0(Ме) Э д 1,510 (Ре) 1,5 10 (Сц) 1,7 10 (Из, СО) 4,2" 10 (Сц) Допустимь.е Реколичества С металлов, СОг/л . 60 60 60 0,28 0,06 64 Техред М,МОргентал Корректор С.йекмар Редактор О,филиппова За каз 2136 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 плияопнтвеннО-издательский комбинат "Патент", Г.УжГОрОД, ул. ГЯГЯринЯ,101 6 И НС 10,05 М БпС 1- нагревание при 100 С 10 мин, прибавление 0,02-0,25 И дифенилтиомоцевины в ацетоне и нагревание в течение 10 минопри 100 С, после охлаждения - экстракция СНС 1 з , промывка экстракта 6 ИНС 1 и 0,1 Ми ЗДТА вМ аммиаке 1-3 И НС 1; 0,1 М БпС 1, нагревание с 0,05-0,25 М 2-октиламинпиридином в ацетоне при 100 Спиридином в ацетоне при 100 С в течениеЧО мин, после охлаждения - экстракция СНС 1, промывка органической фазы реэкстрагирующимирастворами (указано в тексте).