Способ количественного определения диаминогуанидина гидрохлорида

Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл.2С 01 14 31/16 с присоединением заявки М Государственный комитет СССР по делам кзобретеннй к открытий(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИИ 1 ИНЭГУАНИДИНА-ГИДРОХЛОРИДА Изобретение относится к способам количественного определения диаминогуанидина-гидрохлорида - исходного продукта в синтезе химкокцида. 5Диаминогуанидин-гидрохлорид получают конденсацией хлорциана с гидраэин-гидратом в растворе поваренной соли далее его используют, не выделяя иэ реакционной смеси.Известные способы определения диаминогуанидина-гидрохлорида не позволяют определять его количество в указанной реакционной смеси, хотя точное определение диаминогуанидинагидрохлорида необходимо для правильного ведения последующих стадий синтеза.Так, йодатный способ определения гидразиноных групп, имеющихся в структуре диаминогуанидина, не может быть20 испольэонан для этой цели, вследствие того, что при этом титруется и гидразин-гидрохлорид, определяют таким образом сумму этих продуктов 11).К тому же реакция йодирования идет очень медленно и титрование заканчивается через 2-3 сут,Известен метод определения диаминогуанидинаилрохлорида титрованием иетилатом натрия в диметилформамиде. Однако для осуществления этого способа приходится использовать взрывоопасный металлический натрий. Кроме того, растворы метилата натрия имеют повышенную чувствительность к углекислоте воздуха 2).Целью изобретения являются количественное определение диаминогуанидина-гидрохлорида в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощение определения за счет использования более стабильных реагентов.Постанленная цель достигается потенциометрическим титронанием анализируемой пробы гидроокисью тетрабутиламмония н смеси бенэол/метанол при их объемном соотношении 1-5 ", 5-1 с использованием в качестве растворителя смеси ацетона и этиленгликоля при их объемном соотношении 1-3 : 3-1Титрование проволят с помощью потенциометра любой марки с использованием электродов стеклянного и хлор- серебряного, заполненного насыщенным метанольным раствором йодида тетрабутиламмония.При титронании наблюдается два скачка потенциала. Первый скачок со,1323 17 16 557 Отсутствует То же 2 133,79 титронания, рас еси раствора ац(1:2), опускают хлорсеребряный потенциометриче м ГОТБА до появ отенциала, спускан для40 мл см воряют втон/этиленв него стеэлектродыки 0,1 н.ения первоая титрант скираяг) ликольянный титруют Растворо скачка п гидр ) по и ст го ответствует концу титрования примеси гидразина-гидрохлорида, второй - концу титрования диаминогуанидина-гидрохлорида.Идентификацию скачков потенциала проводили на чистых образцах.Область скачков потенциала при титрдвании индивидуальных веществ и тех же веществ в смесях совпадает и равняется 50-150 мВ для гидразинагидрохлорида и 350-450 мВ для диаминогуанидина-гидрохлорида. Присутствие поваренной соли не влияет на результаты определений,Содержание основного вещества (диаминогуанидина-гидрохлорида) вычисляют по формуле:Уъ-У К О 01255 100Я суммарный объем 0,1 ного раствора гидроокиси тетрабутилаьмония,пошедший на титрованиедиаминогуанидина-гидрохлорида и гидразинагидрохлорида, мл;объем 0,1 н. растворагидроокиси тетрабутиламмония, пошедший натитрование до перногоскачка потенциала, мл;количество диаминогуанидина-гидрохлорида,соответствующее 1 мл0,1 н. раствора гидроокиси тетрабутиламмония; П р и м е р 2. На аналити весах берут нанеску смеси, ко содержит 89,61 вес.% (0,146 диаминогуанидина-гидрохлорида 8,02 вес.% (0,0131) гидразина хлорила и 2,37 вес.Ъ (0,0131 ренной соли. Навеску помещают К - попраночный коэффициент к титру растворагидроокиси тетрабутиламмония;ц - навеска. 5П р и м е р 1. 0,1323 г технического диаминогуанидина-гидрохлорида,содержащего в качестве примеси гидразин-гидрохлорид и поваренную соль,помещают в стакан для титрования,растворяют в 40 мл раствора ацетон//этиленгликоль (1:2) . В стакан длятитрования опускают стеклянный ихлорсеребряный электроды и титруютпотенциометрически 0,1 н. растнором гидроокиси тетрабутиламмония(ГОТБА), спуская титрант порциямипо 0,1 мл, до появления перного скачка потенциала, что соответствуетоттитровыванию гидразина-гидрохлори 20 да. По количеству израсходованногона титрование раствора ГОТБА (0,76 мл)рассчитывают содержание гидразинагидрохлорида в диаминогуанидинегидрохлориде. Затем титрование продолжают до появления второго скачка,спуская титрант порциями по 0,3 мл,что соответствует оттитровываниюдиаминогуанидина-гидрохлорида, По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (7,07 мл) рассчитывают содержание диаминогуанидина-гидрохлорида. Результаты анализа,данного образца и трех других приведены в табл.1.Таблица 1681371 порциями по 0,1 мл. По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (3,48 мл) рассчитывают содержание гидразина-гидрохлорида всмеси. си, По количеству израсходованного на титрование раствора ГОТБА (16 мл) рассчитывают содержание диаминогуанидина-гидрохлорида в смеси. Содержание поваренной соли можно вычислить как разность между 100 и суммарным процентным содержанием диаминогуанидина-гидрохлорида и гидразина-гидрохлорида.Результаты анализа данной и двух других смесей приведены в табл.2. Затем титрование продолжают, спуская титрант порциями по 0,3 мл, допоявления второго скачка потенциала,что соответствует оттитровываниюдиаминогуанидина-гидрохлорида в смеТаблица 2 Навеска г-0,11 90,17 90,07 0,1265 Гидразин-гидрохлорид 5,62 5,62 0,0 0,0 Поваренная соль 4,21 4,31 в техническом диаминогуанидине-гидрохлориде с использованием различных соотношений ацетон/этиленгликоль и бензол/метанол приведены в табл.З,ТаблицаЗ Продолжительность определения 15 мин, погрешность анализа менее 0,3.П р и м е р 3. Результаты опреде ления содержания основного вешества Содержание гид- разинаги,дрохлорида,% Содержание диа- миногуанидина,Ъ 2,78 2,69 84,40 84,36 84,63 84,50 0,10980,1144 0,09 0,04 1:5 2,80 2,69 0,1316 0,1323 0,11 0,13 1:3 1:5 Соотношениебензол/ метанол в титрованном раствореГОТБА Яавеска диаминогуа нидина- гидро- хлорида, г Соотношениеацетон,70 5:1 2:1 0,02 о,оз 2,73 О,1170 О,1 ООО 2,63 5:1 3:1 0,17 0,06 2,69 О,1 З 1 ЗО, 1093 2,71 5:1 3:2 0,20 0,04 8435 2,75 Составитель А. Орлов Редактор О. Кузнецова Техред И.Петко Корректор Г, Решетник Тираж 1090 Подписное ЦНИИПИ ГосударствЕнного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Иосква ЖРаушская наб. д. 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Формула изобретения 15 Способ количественного определения диаминогуанидина-гидрохлорида титрованием анализируемой пробы в органическом растворителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью возможности определения в присутствии гидразина-гидрохлорида и упрощения определения, титрование ведут потенциометрически гидроокисью тетрабутиламмония в смеси бензол/метанол при их объемном соотношении 1-5 : 5-1 и в качестве растворителя используют смесьацетона и этиленгликоля при их объемном соотношении 1-3 : 3-1.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе.1. Ве 1 в А,3. ейоК. ТЬе охИа 11 опО 1 - апд Тг 1 ав 1 подиап 1 д 1 пе ы 1 Ю Ройав 1 цв Додайте, Э. Авег . СЬев. Яос1950, 72, р. 4944,2, В 1 ев Э,Е, е 1 аР, Т 1 Сга 1 опв ойМеам Ас 1 дв апд Вазеэ Ве 1 аТед 1 о К 1 годцап 1 д 3.пе, Апаб. СЬев, 1953, 27,р, 1814.