Композиция для получения окрашенных изделий

И Е" ОП ИСАН 667149 Союз Советских Социалистических Республик(33) Швейцария6,79. Бюллетень Лот 21 Гоеуда рстаенный комитетСССРелам изобретенийи открытий(53) УЙК 547,556 ,33 (088,8) Онубликовано 05, ,Чата одубликова но ия описания 05.08,79) Авторы изобретен Иностранцы Паул Мюллер и Вилли Мюл(54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКРАШЕННЫХ ИЗДЕ 5 10 н- К ЮООСН Е НО 00 ХН охарактер фракционн межплоско линию оче 5,75 и 3,насти 11 3,15 А - л 17,2; 8,0 средней дФ80 Изобретение касается получения высокомолекулярных окрашенных материалов, в частности композиции на основе высокомолекулярного органического материала для получения окра- шенных иэделий,Известна композиция для получения окрашенных изделий, содержащая высо- комолекулярный органический материал и 0,01-10 от его веса дисаэопигмента - а-модификацию дисазосоединения формулы зованной рентгеновской дий диаграммой, имеющей натном расстоянии 3,32ь сильной интенсивности,О0 А линию сильной интенси1 3,.98; 3,82; 3,47;инию средней интенсивност6,21; 4,22 А линию отслабой интенсивности; 2)1(8; 3,21; 3,26;Зу 61; 3,89; 4,74 5,52 А линии слабой интенсивности (1)Дисазопигмент формулы получают конденсацией 2 моль хлорангидрида аэокарбоновой кислоты с 1 моль и-фенилендиамина в среде хлорбензола в присутствии пиридина.Композицияна основе известной модификации дисазопигмента, хотя и обладает высокой устойчивостью к миграции и свету, однако йэ-эа ее тусклого, невзрачного коричневого оттенка она не применяется для получения из нее изделий.Цель изобретения - получение иэделий блестящего красного цвета чистого тона.Поставленная цель достигается эа счет того, что известная композиция в качестве дисаэопигмента содержит дисазопигмент формулы Х в р -илит-модифйкации, охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном расстоянии 3,33 А линию очень сильной интенсивности; ,74; 4,24; 4,68; 4,94; 5,18 и 8,70 А - линии средней ийтенсивности; 4,05; 4,37; 6,33 и 12,6 линии от средней до слабои интенсивности и 3,50; 3,94 у 5,65; 6,09; 6,71-Модификацию дисаэопигмента получают, если раствор и-Фенилендиами "на в инертном органическом растворителе постепенно прибавляют при повышенной температуре к раствору хлор- .ангидрида аэокарбоновой кислоты вмолярном соотношении 1:2.-Модификацию дисаэопигмента получают нагреванием -модификации 10пигмента формулын инертном высококипящем органическом растворителе.Для получения ф-модификации дисаэопигмента применяют в качестве инерт 1 ногоорганического растворйтеля, например, ароматические углеводороды,толуол или ксилол, нитробенэол, диметилформамид, преимущественно галогенбензолы, например моно-, ди- илитрихлорбенэолы, желательно, О-дихлор- щбензол. Целесообразно процесс нестипри температуре 80-150 С.Для превращения Ф-модификации дисазопигмента, в у-модификацию егоприменяют в качестве высококипящегоинертного органического растворителя,например, 1-хлорнафталин, преимущественно нитробензол.Новые модификации пигмента можно"применять в высокодисперсном видедля пигментации высокомолекулярного"=органического материала, напримерпростых и сложных эфиров целлюлозы,например этилцеллюлозы, нитроцеллюло- еэы, ацетата целлюлозы, бутирата целлюлоэы, ествественных и синтетических 35смол, например полимериэационных иликснденсационных смол, например аминопластов, в особенности мочениноформальдегидных и меламинформальдегидрых смол, алкидных смол, фенопластов, поликарбонатовполиолефинов,=йайрймер полистирола, полийинилхлорида, полиэтилена, полипропилена,полиакрилонитрила, сложных эфиров полиакриловой кислоты, полиамидов, по-, 45лиуретанов или сложных полизфиров,резины, казеина, силикона и силиконовых смол, отдельно или в смесях.Укаэаннйе высокомолекулярные соединения могут быть использованы в видепластмасс, расплавов или прядильнйхрастворов,лаков, средстн для покры тия или красителей для набивки. Взависймости от назначения новые пигм нты целесообразно испольэовать ввиде тонирующих веществ или краситель ных препаратов.В приведенных ниже примерах частии проценты указаны весовые,П р и м е р 1. 70 ч. красителя,полученного сочетанием диаэотирован- ного сложного метилового эфира 1-аминобензол.-2=карбоновой кислотыс 2,3-оксинафтойной кислотой, нагревают 1 ч, перемешивая, в высокодисгерсном виде со смесью из 308 ч. 65 9 4о-дихлорбенэола и 30,2 ч. тионилхлорида до 95 ф С. Затем реакционную смесь выдерживают 10 мин при 95-98 С. После охлаждения до 20 ОС выпавший кристаллический хлорангидрид карбоновой кислоты азокраситеяя выделяют путем фильтрования, дополнительно промывают сначала небольшим количестном о" -дихлорбенэола, а затем бенэолом и нысушивают в вакууме при 70 С.36,86 ч полученного таким образом хлорангидрида карбононой кислоты растворяют, перемешивая, при 100 фС в 650 ч. о-дихлорбензола. К этому раствору приливают в течение 5 мин нагретый до 120 С раствор из 5,4 ч. 1,4-диаминобенэола в 260 ч. о-дихлорбенэола. Смесь перемешивают 16 ч при 140-145 С. Образующийся продукт конденсации отфильтровывают при 100 фС, дополнительно промывают сначала нагретым до 100 С о-дихлорбенэолом, а затем нагретым до 20 фС метанолом и высушивают в вакууме при 100 фС. Полученный пигментный краситель представляет собой красный порошок, очень труднорастворимый в органических растворителях, который -в высокодисперсном виде придает поливинилхлориду при крашении ярко- красные оттенки очень хорошей прочности к миграции и к действию света.Элементарный анализ полученного пигментного красителя:Вычислено,Ъ: С 68,0; Н 4,2.1 И 10,6; О 16,5.Найдено,Ъ: С 68,3 Н 4,1 у Н 10,8, О 16,5.Полученный пигмент представляет собой Р -форму дисаэокрасителя Формулы. Тот же пигмент можно получить и одностадийным способом, т.е. беэ выделения хлорангидрида карбононой кислоты аэокрасителя.П р и м е р 2. Превращение А-модификации дисазопигмента в у-модификацию его.10 ч, коричневого дисаэопигмента, полученного согласно примеру 1 путем конденсации хлорангидрида азокарбононой кислоты с 6 -фенилендиамином в молярном соотношении 2;1 в присутствии пиридина в хлорбенэоле, кипятят в течение 30 мин, перемешивая,в 215 ч. нитробензола. При 100 ф С пигмент отфилЪтровывают, дополнительно промывают сначала небольшим количеством нагретого до 100 ф С нитробенэола, а затемнагревают до 20 ОС метанолом и высушивают в вакууме при 100 С. Получают 9,4 ч. красного мягкого пигмента порошка, который представляет собой-форму. Путем размалывания или перемешивания с солью ему можно придать подходящую для применения форму, в которой он окрашивает поливинилхлорид в красные цнеты с желтыми оттенками хорошей прочности к миграции и к действию света, Пренращение с-модификации дисазопигментав у-модификацию можно осуществлятьи другими высококипящими растворителями, например 1-хлорнафталином,Элементарный анализ полученногопигментного красителя:Вычислено,З: С 68,2; Н 4,2;Я 11,0; О 16,4.Найдено,%; С 68,3; Н 4,1; И 10,8;О 16,5.П р и м е р 3. 65 ч. поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и0,2 ч. полученного согласно примеру1 пигмента смешивают, затем вальцуютв течение 7 мин при 140 С на двухвалковом каландре. Получают пленку,окрашенную в яркий красный цвет сЬкелтым оттенком с очень хорошей прочностью к действию света, к воздействию атмосферы, к миграции и к перелакировке.П р и м е р 4. В стержневой мельнице размалывают в течение 16 ч10 ч. нитроцеллюлозного лака,2,375 ч.двуокиси титана и 0,125 ч,полученного согласно примеру 1 пигмента. Тонкий слой полученного лакананосят на алюминиевую фольгу. Получают лаковое покрытие, окрашенное вярко-красный цвет с желтым оттенкомочень хорошей прочностиП ри м е р 5. В мешалке обрабатывают при охлаждении смесь из 25 ч.полученного согласно примеру 1 пигмента, 25 ч. ацетилцеллюлоэы (34,5связанной уксусной кислоты), 100 ч.хлорида натрия и 50 ч. диацетоновогоспирта до получения желаемой дисперсности пигмента. Затем прибавляют25 ч, воды к перемешивают до получения мелкозернистой массы. Эту массупомещают на Фильтр нутча и промываютВодой до полного удаления ионов хлора из Фильтрата, после чего высушивают в вакууме при 85 С и раэмалывают в молотковой мельнице.К прядильной массе ацетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлоэы и 375 ч. ацетона, прибавляют1,33 ч. полученного пигментного препарата и.перемешивают 3 ч. При этомкраситель оказывается полностью дис-пергированным, Полученная иэ этоймассы известным приемом после сушкинить окрашена в ярко-красный цветочень хорошей прочности.П р и м е р б. 0,25 ч. красителяпо примеру 1 размалывают в течение24 ч в стержневой мельнице вместе с40 ч. алкидного меламинового лака горячей сушки с содержанием 50 красителя и 4,75 ч, двуокиси титана, Лаалюминиевую фольгу наносят тонкийслой. полученного лака и отжигают. егов течение 1 ч при 120 фС. Получают лаковое покрытие, окрашенное в яркокрасный цвет с хороШей прочностью кдействию света и к воздействию атмосферы. П р и м е р 7. 4,8 ч, красителяпо примеру 1 вместе с 4,8 ч. натриевой соли 1,1-динафтилметан,2-дисульфокислоты и 22,1 ч; воды размалывают в обычной коллоидной мельнице.Получаемая таким обРазом пиг 5 ментная суспензия содержит приблизительно 15 пигмента. Если эту водную суспензию прибавляют к вискознойпрядильной массе, получают по известному способу прядения целлюлознуюО нить, окрашенную в ярко-красный цветочень хорошей прочности,П р и м е р. 8Стабилизированнуюсмесь из 100 г поливинилхлорида ввиде суспенэии 1,5 г комплекса барие)5 вых к кадмиевых солей высших кислотжирного ряда, комплексообразователейи антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г состабилизатора наоснове органических фосфитных соединений, 3,0 г эпоксидированного соевого масла, 0,5 г мягчителя, 2,0 г двуокиси титана и 0,1 г пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 минпри 180 С на смесительных вальцах,причем число оборотов вальцов 20:24(фрикция 1:1,2)., а зазор между вальцами 0,3 мм. Затем ее при 180 фС прессуют в пластину толщиной 1 мм, Красное крашение получаемой таким образомпластины жесткого поливинилхлорида30 обладает очень хорошей прочностью ктрению, к действию высокой температуры, к миграции и к воздействкю светаи атмосферы.П р и м е р 9. Из 10 г пигмента35 по примеру 1 30. г гидроокиси алюминияи 60 г полученной на основе льняного полимеризованного масла типографской олифы изготовляют на трехвалковойкраскотерке типографскую краску. Полученные с помощью этой типографской краски по способу кногопечатания оттиски отличаются красивым красным,оттенком очень хорошей прочности к "воздействию света, растворителей и45 к перелакировке.П р и м е р 10. Стабилизированную смесь из 65 г поливинилхлоридав виде эмульсии К-значения 72-74,32 г диоктилфталата, 3 г эпоксидированногосоевого масла в качестве мягчителя, 1,5 г комплекса жирнокислыхбариевых и кадмиевых солей, комплек"сообраэователей и антиокислителей вкачестве стабилизатора, 0,5 г соста-билизатора на основе органических М фосфитных соединений и 0,5 г пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 мин при 160 С на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов составляет 20:24 (фрикция 1:1,2), а зазор между вальцами 0,3 мм.Получаемые таким образом красныепленки размягченного поливинилхлорида обладают очень хорошей прочностью к трению к миграции, к воздействию высокой температуры и света.бб 7149 7 О.Н НО00 ХНИНОС. 10 тем, ч блестя тона, в содерж й выше ии в ко матернаприня отли целью по красного стве дис с оче т ди 15 ормуичесазо лы в ров , предлагает получатьего красногоостью к свету Ка емая издел тона и миг прим озвол лестя следует и омпозиция я чистоговысокой у ации. стве О,Исто внимание ойчи 1.кл, 22 оставитель Т. Калининахред Л. Алферова Корректор Н,. едакто шаков Заказ 3153/ Тираж 584арственного комизобретений и отк-35, Раушская на Подта СССтий сное ЦНИИПИ Го по дела 5, Иосквау д. илиал ППП ффПатентф, г.Ужгород, ул,Проектная,4 П р и м е р 11, Лак горячей су ки из 20 -, двуокиси титана, 40 г бОЪ-ного раствора кокосовой алкидиой смолы (сополиконденсат из жирной кислоты кокосового масла, Фталевой кислоты и пентаэритрита) в ксилоле, 24 г 50-ного раствора меламиновой смолы в бутаноле, 8 г ксилола, 7 г простого этиленгликольмонометнлового эфира и 1 г пигмента по примеру 1 тонко размалывают в шаровой мельнице, наносят распылением на алюминиевую фольгу, высушивают и затем в течение 30 мин при 120 С обжигают. Получаемое красное крашение обладает высокой прочностью к воздействию атмосферы, к перелакировке и к действию высокой температуры формула и.обретени яКомпозици Я для пюлучени Я окрашен - ных изделий, содержашая высокомолекулярный органический материал и дисазспи гмент Формулы // СООСН, Н ООС чаюшаясялучения изделийцвета чистогоазопигмента онаинение указанноили-модификац01-10 от весаники инФормациипри экспертизетент ФРГ 9943901952.