Способ количественного определения галоидсодержащих солей сульфония

и" но - сОПИИЕ 645075 Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл 2) Заявлено 03.11.76 (21) 2416876/23-0 011 Ч 31 16 с присоединением заявки Государственнын комитет Совета Министров СССР по ледам изобретенийоткрытий43) Опубликовано 30,01.79, Бю етень5) Дата опубликования описания 30.01.7 2) Авторы изобретент Гальперн(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОП ГАЛОГЕНОСОДЕРЖАЩИХ СОЛЕЙ С ЕЛЕНИЯФОНИЯ емому изобсти и достипособ колильфониевых титровании смеси уксусраствором ли уксусной необходи ути, кото ядовитым Настоящее изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам определения галогеносодержащих солей сульфония,Известен способ определения сульфониевых солей экстракционно-колориметрическим методом с применением соли Рейнеке 11. По этой методике образец смешивают с раствором соли Рейнеке, сульфониевую соль осаждают в виде дирейнеката и остаток соли Рейнеке в растворе определяют колориметрически, пользуясь калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам сульфониевой соли. Недостатком метода является высокая стоимость соли Рейнеке и сложность методики. Наиболее близким к описыва ретению по технической сущно гаемому результату является с чественного определения су соединений, заключающийся в анализируемой пробы в среде ной кислоты и ацетата ртути хлорной кислоты в диоксане и кислоте 2).Недостатком способа являетс мость использования ацетата рый является дорогостоящим реактивом. Целью изобретения является упрощениеспособа.Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определе ния галогеносодержащих солей сульфония,заключающимся в титрованнн анализируемой пробы в среде уксусной кислоты и уксусного ангидрида при соотношении 1 - 40: 10 соответственно раствором хлорной 10 кислоты в диоксане или уксусной кислоте.Отличительным признаком способа является использование в качестве производного уксусной кислоты уксусного ангидридапри соотношении уксусной кислоты и ук сусного ангидрида 1 - 40: 10.Предлагаемый метод позволяет количественно определять содержание сульфониевой функции в галогенидах сульфония.Присутствие органических сульфидов не 2 О мешает определению сульфониевой серы, ипоэтому метод можно рекомендовать для контроля за процессом получения сульфониевых соединений из органических сульфидов различного строения, в том числе и из нефтяных сульфидов.Предлагаемый способ анализа сульфониевых соединений иллюстрируется следующими примерами.П р и м ер 1. Растворяют 0,0218 г хлори да и-оксифенилтиофанилсульфонияи=НОС Н - 8 б в смеси, содержащей 5 мл уксусной кисло ты и 20 мл уксусного ангидрида, и титруют 0,05 н. раствором хлорной кислоты в диоксане потенциометрически известными приемами. Содержание сульфониевой серы определяют по формуле 10З 2 ЛКд .10где 32 - эквивалент серы;У - нормальность раствора хлорной 15кислоты в диоксане;11 - объем титранта, пошедший на растворение навески, мл;д - навеска образца, г.20Для С 1 оНзОЯС 1 вычислено содержание сульфониевой серы 14,80%, найдено 14 70%.П р и мер ы 2 - 10 приведены в таблице.П р и м е р 11. Растворяют 0,0215 г. бис сульфониевой соли - моногидрата хлорида и - (и - оксифенилтиациклогексилсульфоний) - оксифенилтиациклогексилсульфонияи-НОСН 5 Н О0 С,Н, - 8,35 в 10 мл уксусной кислоты, титруют, как в примере 1, до первого скачка потенциала, затем прибавляют 5 мл уксусного ангидрида и продолжают титрование до конца. При этом наблюдается второй скачок потенциа ла, соответствующий содержанию сульфониевой серы, связанной с галогенанионом. Количество (мл) титранта, пошедшего на титрование навески образца до первого скачка потенциала, соответствует содержа нню сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом. Суммарное количество титранта соответствует нейтрализации всей сульфониевой серы (в том числе связанной с анионом хлора), 50Для СггНзгЯгОзС 1 вычислено содержание сульфониевой серы, связанной с оксифенолят-анионом, 7,21%, найдено 7,40%; вычислено общее содержание сульфониевой серы 14,42%, найдено 14,40%П р и м е р 12, Измельченную таблетку медицинского препарата витамина 11 (метилметионинсульфонийхлорид Н Б СН СН СНСООН С 1л, с наполнителями) помещают на фильтр и обрабатывают уксусной кислотой, фильтруя в мерную колбу на 25 или 50 мл, Отбирают в сосуд для титрования 5 - 10 мл приготовленного раствора витамина 11 в уксусной кислоте, прибавляют 5 мл уксусного ангид рида и нагревают смесь до кипения, охлаж дают до комнатной температуры, после чегоприбавляютеще 10 мл уксусного ангидрида и титруют, как в примере 1, При норме содержания витамина 11 в таблетке 50 мг в отдельных пробах определено 48, 49, 51, 52 мг, что в пределах допустимых отклонений содержания витамина Б.П р и м е р 13. К аликвотной порции (5 - 10 мл) раствора витамина У, приготовленного, как в примере 12, прибавляют 15 мл уксусного ангидрида и, не подвергая смесь нагреванию, титруют хлорной кислотой, как в примере 1, В этом случае на один эквивалент метилметионинсульфонийхлорида расходуется два эквивалента хлорной кислоты, и при расчете содержания витамина 1.1 вводится поправочный коэффициент 0,5, Определено содержание витамина 11 в одной таблетке 51 и 52 мг при норме 50 мг.П р и м е р 14. К аликвотной порции (5 - 10 мл) раствора витамина У, приготовленного, как в примере 12, прибавляют 0,0252 г мстионина Н - Б - сн сн снсоон г г ( ЪН2 и титруют, как в примере 1. Содержание витамина 1.1 в расчете на одну таблетку определено 49 и 51 мг.645075 Таблица Содержание Я.14 0; Пример Брутто-формула Галогенил сульфония найдено вычислено д НОС Нб 4( СГ1:3 13,90 13,80 ф Хлориды 2,5-диоксифенилтиациклонилсульфония получены взаимодействием в кислоц среде бензохинона с фракцией сульфидов арланской нефти, т, кип. фракции 235 в 2 С/760 мм рт. ст,/ +ГОН) С 112 б 3С645075 Формула изобретения Составитель Л, СоломенцеваРедактор В. Минасбекова Техред С. Антипенко Корректор 3. Тарасова Заказ 2473/10 Изд.133 Тираж 1089 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ количественного определения галогеносодержащих солей сульфония путем титрования анализируемой пробы в среде смеси уксусной кислоты и ее производного раствором хлорной кислоты в диоксане или уксусной кислоте, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа определения, в качестве производного используют уксусный ангидрид при соотношении уксусной кислоты и уксусного ангидрида в смеси 1 - 40;10,8Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. крепо К., Хада 1 Р. А певуч гарЫ со 1 ог 1- гпе 1 г 1 с Йе 1 егпцпа 11 оп ргоседцге о 1 Я-тейу 15 гпей 1 оп 1 пе зц 1 рЬоп 1 цт сЬ 1 огЫе цз 1 пдКе 1 пес 1 е заИ, 711 агп 1 пз, 1965, 31, г 1 о 3,214 в 2,2, РИегС.Ю Юо 11 ЫЕ,6. Ро 1 еп 11 огпе 1 г 1 сШга 11 оп о за 11 з о огдап 1 с Ьазез 1 п асе 11 с10 асЫ, Апа 1. СЬегп., 1952, 24, 300 - 305