Способ получения непылящих ускорителей вулканизации резиновых смесей

рц 64480 Союз Советских Социалистических Республик(088.8) 3) Опубликован па делам изобретении и открытийДата опубликования описания 30.01.7 НЕПЫЛЯЩИХ УСКОРИТЕЛРЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ дифенилгуанидина) качестве связующе рия.Добавка вводитс тель на стадии оса либо в водную пас в кислую водную лроцессе осаждения Изобретение относится к улучшенномуспособу получения непылящих ускорителейвулканизации резиновых смесей,Известен способ получения непылящихускорителей вулканизации резиновых смесей 5с использованием в качестве связующейдобавки поливинилацетата 1, Этот способ заключается в том, что нейтральнуюпасту ускорителя суспендируют в воде, вводят эмульсию поливинилацетата в органическом растворителе, приготовленную с использованием маслорастворимого и водорастворимого эмульгаторов, с последующей,фильтрацией пасты ускорителя, промывкойее водой от растворителя, формовкой и 1-,суш кой.Недостатками этого способа являютсятрудоемкость, связанная с большим количеством подготовительных операций по приготовлению эмульсии связующего вещества, 20пожароопасность используемых органических растворителей, большой расход водыдля отмывки пасты от растворителя, высокая загрязненность сточных вод органическими растворителями и поверхностно-активными веществами.Наиболее простым и близким к способунастоящсго изобретения является способполучения непылящих ускорителей вулка-.низации (например, на основе каптакса, 30 с использованием добавки олеата н й ускорильтрации, 2, либо рителя в в уже готовь ждения и фи у ускорителя успензию уск(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ВУЛ КАН ИЗАЦНедостатком указанного способа является то, что данный способ введения связующего не позволяет регулировать технологические свойства суспензии, так как олеат натрия вводят в суспензию уже после образования кристаллов ускорителя и образовавшаяся в кислой среде олеиновая кислота не влияет на процесс кристаллообразо,вания и дисперсность продукта. Олеиновая кислота лишь частично адсорбируется на поверхности кристаллов ускорителя. Большая ее часть находится в суспензии в виде мельчайших капелек. Наличие в суспеизии капель свободной олеиновой кислоты приводит к замасливанию фильтрующего полотна, что снижает производительность фильтров и уменьшает срок службы фильтровальной ткани,Цель изобретения в упрощен процесса, исключающее большие потери связующего вещества и обеспечивающее высокую про510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 изводительность фильтров и повышение качества целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения непылящих ускорителей вулканизации путем введения связующей добавки - латекса, жирной ,кислоты Со - Сили ее щелочной соли в количестве 1 - 10 вес. % в водный раствор целочной соли ускорителя или его промежуточного продукта с последующим выделением целевого продукта при добавлении кислоты.Отличительными признаками способа является использование в качестве связующей добавки латекса, жирной кислоты Сю, - Сили ее соли и введение ее в щелочной раствор соли ускорителя или его промежуточного продукта до стадии осаждения.Предлагаемый способ позволяет равномерно распределить связующее в массе ускорителя, поскольку оба компонента находятся в жидком растворенном состоянии и при подкислении частицы связующего выделяются одновременно с частицами ускорителя. В момент выделения поверхностная активность частиц велика и связующее сразу же адсорбируется на поверхности кристаллов ускорителя. Изменение условий выделения, например температуры, времени выделения, количества связующего, позволяет регулировать не только размер монокристаллов, йо и величину образуемых ими агломератов. Это дает возможность получать после фильтрования ласты с заданной структурой и влагосодержанием и получать ускорители в виде не- пылящих порошков и в виде гранул.Адсорбция связующего вещества на поверхности частиц ускорителя увеличивает гидрофобные свойства и снижает количество воды, идущей на промывку пасты от кислоты. Например, при получении непылящего порошка 2-меркаптобензтиазола расход воды уменьшается в 2,3 раза по сравнению с действующим производством получения порошкообразного продукта: 9 л/кг против 20,5 л/кг. Влажность осадка при этом равна 12 - 13% против 20 - 25%, Снижение влажности продукта уменьшает время сашки и увеличивает производительность сушилки. Предложенный способ исключает стадию дозировки связующего и упрощает технологическую схему гранули,рования ускорителей.Пр имер 1. Получение непылящего порошка 2-меркаптобензтиазола.В емкостной аппарат с мешалкой и рубашкой для обогрева загружают 108 л раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 125 г/л и нагревают до температуры 80 - 85 чС. К раствору добавляют 0,6 кт расплавленного стеарина и размешивают в течение 20 мин. Полученную однородную массу в течение 60 -4,70 мин приливают при размешивании к57 л 15%-ного раствора серной кислоты,предварительно нагретого до 80 - 85 С.Полученную суспензию 2-меркаптобензтиазола фильтруют на фильтрующей центпифуге, осадок промывают до нейтральнойреакции водой. Пасту с влагосодержанием12 - 13% сушат известными способами.Готовый продукт представляет собой непылящий порошок, состоящий из мелкихгранул размером до 0,5 мм. Получают12,4 кг,готового продукта, содержащего5% стеарина и 92% 2-меркаптобензтиазола. Пылящая способность 1 - 1,5%.П р и м е р 2, Получение гранулированного 2-меркаптобензтиазола,В 108 л раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 125 г/лпри температуре 50 - 60 С вводят стеаратнатрия, приготовленный из 34 л воды,0,288 кг едкого натра и 0,18 кг стеариновойкислоты. Размешивают в течение 20 мин.Полученную однородную массу в течение40 мин приливают при размешивании к57 л 15%-ното раствора серной кислоты,предварительно нагретого до 50 - 60 С.Полученную суспензию 2-меркаптобензтиазола фильтруют и промывают на барабанном вакуум-фильтре, Пасту с влажностью 30 - 40% формуют в гранулы на роторном грануляторе и сушат на ленточнойсушилке при температуре 110 - 115 С.Получают 12 кг цилиндрических гранулдиаметром 5,0 мм с прочностью 3 - 3,5%.Содержание стеариновой кислоты равно1,5%. Содержание 2-меркаптобензтиазола95,5%.П р и м е р 3. Получение гранулированного 2-меркаптобензтиазола.В 108 л раствора аммонийной соли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 95 г/лпри размешивании и температуре 25 - 30 Свводят латекс марки СКД, стабилизированный 10% канифольного мыла в количестве 0,24 кг в пересчете на каучук. Образуется однородная смесь, которую в течение 30 - 40 мин сливают параллельно с57 л разбавленной 15%-ной серной кислоты в обогреваемый сосуд с интенсивнымперемешиванием. Температура во времяреакции 50 - 60 С, Реакция среды слабокис- .лая или нейтральная. Полученную суспензию 2-меркаптобензтиазола фильтруют ипромывают на барабанном вакуум-фильтре. Пасту с влажностью 58 - 62% формуютна роторном трануляторе и сушат при 100 -110 С в ленточной сушилке.Получают 9,55 кг готового продукта ввиде цилиндрических гранул с прочностью1,5 - 2,5%. Содержание каучука 2,5%, содержание 2-меркаптобензтиазола 94,5%.П р и м е р 4. Получение гранулированного 2-меркаптобензтиазола.В 108 л раствора аммонийной соли2-меркаптобензтиазола с концентрацией95 г/л при размешивании и температуре 25 - 30 С вводят смесь, состоящуюиз 0,2 кг стеарата натрия и 10,7 л воды, Образуется однородная смесь, которую в течение 30 мин сливают параллельно с 57 л разбавленной 15/о-ной серной кислоты в обогреваемый сосуд с интенсивным размешиванием. Температура во время этого процесса 50 - 60 С, Реакция среды слабокислая или нейтральная.Полученную суспензию 2-меркаптобензтиазола фильтруют и промывают на барабанном вакуум-фильтре, Пасту с влажностью 40 - 45% формуют в гранулы на роторном грануляторе и сушат на ленточной сушилке при 110 - 115 С. Получают 9,45 кг готового продукта в виде цилиндрических гранул с прочностью 3 - 3,5%, Содержание стеариновой кислоты 2%, Содержание 2-меркаптобензтиазола в готовом продукте 95/о.П р и м е р 5. Получение гранулированного ди- (2-бензтиазолил) -дйсульфида.В 200 л щелочного раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 110 г/л вводят стеарат натрия, приготовленный из 0,4 кг стеариновой кислоты, 0,18 кг едкого натра и 20 л воды. Размешивают 15 - 20 мин и затем вводят в 140 л 5%-ной серной кислоты при температуре 30 С.Разбавленным раствором едкого патра суспензию нейтрализуют до рН 6,5 - 7,0, загружают 7,0 л водного раствора нитрита натрия с концентрацией 340 г/л, подогревают массу до 50 С и в течение 30 - 40 мин при интенсивном размешивании реакционной массы дооавляют 5%-ный раствор серной кислоты до рН 2 - 2,5. Во время загрузки кислоты в реакционном сосуде осуществляют слабый воздухообмен путем отсасывания воздуха через щелочные поглотители. Реакционную массу размешивают в течение 60 мин, затем фильтруют и промывают на барабанном вакуум-фильтре. Пасту формуют в гранулы на роторном грануляторе и сушат на ленточной сушилке при 110 - 115 С.Получают 21,5 кг гранул с прочностью 1 - Зо/о, которые содержат 2 о/о стеариновой кислоты и 92% ди- (2-бензтиазолил) -дисульфида.Пример б, Получение гранулированного тетраметилтиурамдисульфида,В 63,5 л раствора диметилдитиокарбамата натрия с концентрацией 425 г/л вводят смесь, состоящую из 8 кг 5%-ного водного стеарата натрия и 87 л воды. Добавляют к этой смеси 10,8 кг нитрита натрия и, поддерживая температуру не выше 10 С, прн интенсивном размешивании приливают 8,0%-ный раствор серной кислоты, одновременно отдувая воздухом окислы азота. Кислоту вводят до тех пор, пока значение рН среды не достигнет 2. Реакционную массу нагревают до 70 С, фильтруют и промывают на барабанном вакуум-фильтре.Полученную пасту гранулируют и сушатна ленточной сушилке при температуре5 50 - 60 С.Содержание стеариновой кислоты в гранулах,равно 2%, тетраметилтиурамдисульфида 96/оП р и м е р 7. Получение гранулированно 10 го ди- (2-бензтиазолил) -дисульфида.В 200 л щелочного раствора натриевойсоли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 110 г/л при размешивании и температуре 75 - 80 С вводят 10 л водного раство 15 ра нитрита натрия с концентрацией 340 г/л.Размешивают 10 - 15 мин, затем при работающей мешалке загружают 2 кг расплавленных синтетических жирных кислот фракции Сп - Сгь нагретых до температуры20 75 - 80 С, и перемешивают 20 - 30 мин дообразования однородного прозрачного раствора. Полученный раствор в течение60 мин сливают параллельно с 5/,-нымраствором серной кислоты в сосуд при ин 25 тенспвном перемешивании. Скорость подачи серной кислоты регулируют так, чтобыостаточная кислотность реакционной массысоставляла 0,5 - 0,8 г/л, а температура 60 -65"С, Во время подачи реагентов в сосудез 0 осу цествляют слабый воздухообмен путемотсасывания воздуха через щелочные поглотители. По окончании подачи реагентовреакционную массу размешивают в течение60 мин, затем фильтруют и промывают наЗ 5 барабанном вакуум-фильтре. Пасту формуют на роторном грануляторе и сушат наленточной сушилке при 110 - 115 С,Получают 23,1 кг гранул с прочностью2,5 - 4%, которые содержат 10/, жирных4 д кислот фракции Сп - Сг и 84 о/о ди-(2-бензтиазолил) -дисульфида.П р и м е р 8. Получение гранулированного 2-меркаптобензтиазола.К 108 л раствора натриевой соли 2-мер 45 каптобензтиазола с концентрацией 125 г/л,нагретого до температуры 70 - 75 С, прибавляют при размешивании 0,12 кг расплавленных жирных кислот фракции С -Со в течение 20 - 30 мин. Полученную однородную массу при размешивании в течение 40 мин приливают к 57 л 15%-ногораствора серной кислоты, имеющего температуру 55 - 60 С. Температуру реакционноймассы во время выделения поддерживаютв пределах 55 - 60 С, подавая воду в рубашку аппарата.Полученную суспензию 2-меркаптобензтиазола фильтруют и промывают на барабанном вакуум-фильтре. Пасту с влажнор стью 40 - 45% формуют на роторном грануляторе и сушат на ленточной сушилкепри 110 - 115 С. Получают 12 кг гранул спрочностью 0,8 - 4/о, содержащих 1 осинтетических жирных кислот фракции Сщ -65 С,6 и тбо/о 2-меркаптобензтиазола,644801 Формула изобретения Составитель А. Орлов Техред С, Антипенко Корректор Е. Хмелева Редактор В, Минасбекова Заказ 2630/14 Изд.130 Тираж 590 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р им ер 9. Получение гранулированного 2-меркаптобензтиазол а,В 108 л раствора натриевой соли 2-меркаптобензтиазола с концентрацией 125 г/л,, нагретого до температуры 70 - 75 С, вводятпри размешивании 0,3 кг техническогостеарата натрия в пересчете на стеариновую кислоту, размешивают в течение 20 -30 мин и выделяют 2-меркаптобензтиазоланалогично примеру 8.Получают 12,2 кг гранул с прочностью2,5 - 3,0%, содержащих 2,5% стеариновойкислоты и 94,5% 2-меркаптобензтиазола. Способ получения непылящих ускорителей вулканизации резиновых смесей путем введения связывающих добавок в ускоритель в присутствии воды, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процессаи повышения качества целевого продукта,в качестве связующей добавки используют5 латекс, жирную кислоту С - Сили ее соли с щелочным металлом в количестве 1 -10 % вес. от веса сухого ускорителя исвязующую добавку вводят в водный раствор щелочной соли ускорителя или его10 промежуточного продукта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ГДР61864, кл. С 08 Ь,опубл. 1968.5 2, Авторское свидетельство СССР128139, кл. С 081. 7/00, опубл. 1959.3. Авторское свидетельство СССР138021, кл. С 081. 7/00, опубл. 1960