Способ получения ароматических альдегидов

ИОАН О П Сеоз Советских Социапистическик Республик(23) Приорите сударственный комитетовета Министров СССРо делам изобретенийи открытий(53) 45) Дата опубликования описания 04077 2) Авторы изобрете Иностранцы Суэуми фудзияма, Минору Такагава и Широяма Иностранная фирма Мицубиси газ кемикал компани Лтд(71) Заявитея СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОИАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ 25 орложзол Изобретение относится к способу получения ароматических альдегидов, находящих применение в парфюмерной пронишленности.. Известен способ получения ароматических альдегидов путем взаимодействия ароматического углеводорода с окисью углерода приспользовании фтористого водорода и трехфтористого бора в качестве катализаторов, с последующим разложением получаемого промежуточного комплекса при нагревании в среде органического растворителя 1 .В качестве органического растворителя применяют толуол или хлорбенэол.Недостатком известного способа является довольно йевысокий; выход целевого продукта, не превышающий 92, атакже образование до 3 побочного продукта - триарилметана..Целью изобретения является повышение выхода ароматических альдегидов и предотвращение образования побочных продуктовДля достижения указанных целей предлагается испольэоватьганическогорастворителении промежуточного ко По предлагаемому способу целесо образно осуществлять разложение комплекса в ректификационной колонне в две стадии - сначала при контактировании его с кипящим бензолом, а эа" тем при контактировании с кипящим исходным ароматическим углеводородом.Для увеличения скорости реакции желательно проводить разложение ком, плекса при подаче бензола в качестве флегмон в количестве 15-30 моль на 1 моль ароматического альдегида.Согласно предлагаемому способу получают ароматические альдегиды с выходом до 99,4 при практически полном отсутствии побочных продуктов.Изобретение осуществляют следующим образом.Синтетический раствор промежуточного комплекса., получаемого в результате взаимодействия углеводорода о окисью углерода в присутствии фтористого водорода и трехфтористого бора, вводят в колонну разложения первой стадии процесса, в которой поддерживают давление б атм. В колонну в качестве разбавителя вводят бензол. Колонна представляет собой перегонную колонну типа пленочного выпарного аппарата, в которой фтористый водород может быть удален из синтетического раствора в течение короткого промежутка времени. Когда комплекс контактирует с парами бензола, он разлагается с выделением фтористого водорода. Фтористый водород, трехфтористый бор и избыточное количество 5 паров бензола удаляют иэ верхней части колонны и вводят в парциальный конденсатор, в котором пар охлаждают до такой температуры, при которой бензол конденсируется, Сконденсиро ванный бензол направляют в первую колонну; фтористый водород и трехфтористый бор удаляют, конденсируют путем охлаждения и затем рециркулируют в реакционную систему синтеза промежуточного комплекса для повторного их использования в качестве катализаторов синтеза.Комплекс альдегид-трехфтористый бор, который растворен в бенэоле, направляют в колонну второй стадии. Эта 20 колонна представляет собой тарельчатую перегонную колонну, включающую примерно 20 тарелок контактирования, В этой колонне трехфтористый бор полностью выделяют из комплекса и по дают в ниэ колонны первой стадии, Примерно 30 нес.Ъ раствора альдегида н бензоле выводят из колонны. После того как очень небольшое количество трехфтористого бора, содержащегося 30 в растворе альдегида, отделяют от этого раствора путем промывки водой, раствор подают в перегонную колонну, в которой бензол отделяют от альдегида. В парциальный конденсатор по дают новую порцию бенэола для компенсации потери бензола.Согласно другому варианту изобретения обе стадии могут осуществляться в одной колонне. Так, например, 40 бензол подают в виде флегмы в верхнюю часть колонны, в то время, как исходный углеводород подают в нижнюю часть этой же колонны. Первую стадию процесса осуществляют в той части колонны, где находится бензол, а нто 45 рую - н той части, где находится исходный углеводород.П р и м е р ы 1-5. Исходный ароматический углеводород, жидкий фтористый водород и газообразный трех. фтористый бор непрерывно подают н резервуар для смешения для приготовления раствора комплекса углеводородфтористый водород -трехфтористый бор. Раствор комплекса сливают из резервуара для смешения и вводят в реактор, в который непрерывно подают окись углерода для получения синтетического раствора. Тепло, выделяемое на каждой стадии реакции, отводят с поощью охлаждающего агента, а синтеический раствор напранляют в колонну разложения, которая представляет собой насадочную колонну (внутренний диаметр 20 мм, длина 800 мм) с дефлегматором над верхней частью колонны. Бензол подают в верхнюю часть колонны на расстоянии 200 мм от ее верхнего конца, а углеводород - в нижнюючасть колонны на расстоянии 200 ммот ее нижнего конца. Давление в колонне 1 атм. Синтетический растворвводят в колонну на расстоянии 200 ммот ее верхнего конца, Синтетическийраствор представляет собой и-толуиловый альдегид, 2,4-диметилбензальдегид или 2,4,5-триметилбензальдегид,синтезированный иэ тслуола, м-ксилола или псевдокумола, в присутствиифтористого водорода и трехфтористогОбора в качестне катализаторов соответственно. Эти катализаторы выводятиэ нерхней части колонны в газообразном состоянии, в то время как ароматический альдегид выводят иэ нижней части колонны в виде раствора егов бензоле. Результаты экспериментонпредставлены в таблице,П р и м е р ы 6 и 7. Колонна разложения первой стадии представляет собой колонну типа пленочного выпарного аппарата (длина 210 мм, внутренний диаметр 28 мм), снабженную вращающимися крыльчатками (ширина 26 мм, длина 210 мм, скорость 750 об/мин) . Комплексный раствор, полученный на основе толуола, подвергают разложению, когда он стекает вниз через зазор, образуемый между внутренней стенкой и боковыми поверхностями крыльчаток. Входное отверстие для подачи синтетического раствора в колонну находится на расстоянии 80 мм от верхнего конца колонны.Колонна второй стадии представляет собой насадочную колонну (внутренний диаметр 30 мм, длина 700 мм) . Над верхней частью первой колонны установлен конденсатор для конденсации и дефлегмации избыточного количества паров разбанителя, Этот конденсатор охлаждается водой при 80 фС, в результате чего конденсируются пары бенэола, а не фтористый водород.Под днищем второй колонны установлена емкость (внутренний объем 130 мл),снабженная электрическим нагренателем, из емкости пары бенэола поступают во вторую колоннуВ ходе всегопроцесса вся внутренняя поверхностьколонн контактирует с бенэолом, находящимся в дефлегмированном состоянииДавление в колоннах доводят до 6 атипосредстном регулирования отвода извлекаемых газообраэного фтористоговодорода и газообразного трехфтористого бора из конденсатора. Выделенный иэ комплекса и-толуилоный альдегид непрерывно отводят н виде 30-ного раствора н бенэоле,Результаты экспериментов приведеныв таблице.Заказ 4121/1 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. . 4 5Филиал ППП .Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретенияСпособ получения ароматических альпегидов путем взаимодействия ароматического углеводорода с окисью углерода в присутствии фтористого водорода и трехфтористого бора с последующим, разложением получаемого промежутачвого комплекса при нагревании в 5 среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и предотвращения образования побочных продуктов, в качестве органического растворителя при разложении промежуточного комплекса используют бенэол.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Великобритании 9713335, кл. С 2 С, 1960