Способ получения ацетамидоксимов

где В имеет указанные значения,илй с иэоцианатом общей формулы 5з (= С=где й имеет укаэанные значения,в органическом растворителе и при 5температуре кипения реакционной среды,Преимущественно процесс взаимодействия амидоксима общей формулы 1,где Я - водород, с хлорангидридомкислоты формулы Ш проводят в бенэоле )Ои в присутствии триметиламина, а сизоцианатом формулы ф в . в среде апротонного растворителя, такого какхлороформ.Предпочтительно в качестве низшего яалифатического спирта используют метанол или метанолят натрия. П р и м е р 1. Анилинкарбамоил-ацетамидоксим.В раствор 11,5 г натрия в 300 смметанола добавляют раствор 34,8 г(0,5 моля) хлоргидрата гидроксиламина ь 100 мл метанола. Оставляют взаимодействовать 15 мин, затем отфильтровывают хлористый натрий.В фильтрат добавляют 64 г (0,4 моля) циан-ацетанилида, нагревают с обратныйхолодильником 8 час, затем испаряютрастворитель и перекристаллизовывают Жполученный остаток в 600 мл этанолапри 96 С; т.пл. 175 С;. выход 52.Вь:числено,: С .55,95 Н 5,74;И 21,75.СзИсйзО 35Найдено, : С 55,80; Н 5,87;,К 21,70П р и м е р 2. а-Аниэидокарба"моил-ацетамидоксим,В раствор 62,6 г натрия в 1700 мл 40метанола добавляют раствор 189 г(2,72 моля) хлоргидрата гидроксиламина в 550 мл.метанола Выдерживают15 мин и фильтруют.В фильтрат добавляют 417 г(2,18 мо ля) циан-метокси-ацетанилида,нагревают с обратным холодильником в течение 7 час, фильтруют и перекристаллизовывают полученный продукт в этаноле; т.пл, 19) С; выход 70.Вычислено,: С 53,80; Н 5,87;К 18,83С,Н,К,0,Найдено, : С 53,78; Н 5,84;й 19,00П р и м е р 3. п -Анизидокарбамоил-0-анилинокарбамоилацетамидоксим.В раствор 66.,9 г (0,3 моля) П -ани-зидокарбамоил-ацетамидоксима, полученного, как указано в примере 2, в300 мл хлороформа, добавляют раствор,растворитель. Перекристаллиэовываютостаток в 1000 мл этанола при 96 С;т.пл. 187 С, выход 78.Вычислено,: С 59,64 Н 5,30;К 16,37.СПНдК,0,Найдено, : С 59, 9 3; Н 5, 311К 16,18П р и м е р 4, й -Анизидокарбамоил-0-бенэоилацетамидоксим.В раствор 15 г (0,0675 моля) й -анизидокарбамоил-ацетамидоксима, полученного, как в примере 2, и 6,8 г(0,0675 моля) хлористого бензоила в100 мл бензола и нагревают 3,5 часс обратным холодильником. Затем фильтруют, промывают остаток 500 мл горячей воды, перекристаллиэовывают в409 мл этанола при 96 С; т.пл. 190 С)выход 67,Вычислено,: С 62,37; Н 5,24;К 12,84.снн,о,Найдено, : С 62,18; Н 5,32;Й 13,10,Ацетамидоксимы примеров 5-16, прифведенные в таблице., получают способами, аналогичными описанным.6чч МхееСД С 4 ое офпсоВ ючх аС Ю др х хе 9. 33С 3 Ои мх мЗаказ 192/720 Тираж 559Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа шакая яао, д, 4 5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4. Со 1. Об иолуч.ни я ацетамидоксимон овКей формулыгде Н - водород, хлор, алкилгруппа с 1-4 томами угле 3 ода или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода,Н - волород, бензоильнаи группа формулы 1 а.-свз,5 где Н- водород, хлор, нитро- или алкоксигруппа с 1.-3 атомами углерода или трифторметилгруппа или карбамоильнаи группа формулы . 1 б- 0-14 Н-В20 где Н - алкилгруппа с 1-4 атомами углерода, циклоалкилгруппа, сод р3со е жащаи до 6 атомов углерода, или фенилгруппа,25о т л и ч а ю щ и й с и тем, что циано-ацетанилид общей формуЛыЗ кк-Со-сн,-См г е Н имеет укаэанные значения, 30где иподвергают взаимодействию с рс гид оксиламином в среде низшего алифатического спирта в присутствии его алкоголита при температуре кипении реакционной среды и полученный целевой ,продукт общей формулы, где Р 3 - водород, выделяют или подвергают дальнейшему взаимодействию с хлорангидридом" кислоты общей формулы40 где Н имеет указанные значении, или с изоцианатом общей форуыХЧ ЙъМ= С=Огде й имеет указанные значения,зв органическом растворителе при температуре кипения реакционной среды.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с и тем, что, в случае взаимодействия соединении формулы 1, где Н- водород, с хлорангидридом кислоты формулыпроцесс проводит в бензоле и в присутствии триметиламина.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с и тем, что в случае взаимодействия соединения формулы, где Н - водород, с изоцианатом формулы Я процесс проводят в хлороформе.Приоритет по признакам:25.03.75 при Н - хлор, метил- или метоксигруппа; Н - водород, бензоильнаи группа формулы 1 а а, где Н водород, хлор, нитро- или трифторметилгруппа, или карбамоильнаи группа формулы 1 б, где Н - алкнлгруппа с 1-4 атомами углерода, циклоалкилгруппа, содержащая до 6 атомов углерода, или фенилгруппа24.02.76 при Н - водород, алкилгруппа с 1-.4 атомами углерода или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода; Н - водород, бензоильнаи группа формулыа, где Нд- водород, алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода .или трифторметилгруппа, или карбамоильнаи группа формулы 1 б, где: Н- алкилгруппа с 1-4 атомами углерода или фенилгруппа.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М., РХимии", 1968, с.375.2, Там же, с.349-351.