Способ получения полипропилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских .СоциалистическихРеслублик рщ 575867 61) Дополнительное к авт. свид-ву) М. Кл.С 08 Г 11 С 08 Р 2/(23) Приоритет Государственный комите СССР ио делам изобретении и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕН 0 нилфосфат бенэоле.Вводятра ТФФ колучше 0,1резко сниполимеранизких коин гибируюпочти не Изобретение относится к способуполучения полиолефинов на катализаторах типа Циглера-Натта.Известен способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в 6среде мономера или углеводородногорастворителя в присутствии катализатора, состоящего иэ галогенидапереходного, металла 1 У-У 1 группПериодической системы и алюминийорганического соединения, и сприменением фосфорорганического стереорегулятораВведение в полимеризационную зо"ну стереорегуляторов этого типа, а 18также эфиров фосфорной кислотысопровождается значительным ингибирующим эффектом. Обычно фосфатыне влияют на выход стереоблочногополимера, поэтому стереоспецифичность подобных катализаторов не оченьвысока - 93,0-95,0 по содержаниюизотактической фракции.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве сте реорегулятора применяются смеси три-. фенилфосфата с полипропиленом,бенэолом или трис- , , Ь - хлорэтилфосфитом.1. Смесь трифенилфосфата (ТФФ) с полипропиленом. Исходный полипропнлен передсмешением с ТФФ подвергают вакуумированьно 2 ч при 100 С и 1 мм рт,ст.ос последующей обработкой кислородомдо атмосферного давления (1 ч) .Содежанне полипропилена в смеси 5-50 весСпособ обеспечивает высокий выход изотактического полипропилена(до 98,0) в широких пределах концентрации ТФФ в реакционной зоне,Р/А 8 = 0,04-0,4, Активность катализатора не снижается. Содержаниестереоблока составляет в оптимальных условиях 0,8 против 3,5 и 2,8при раздельном введении трифенилФосфата и полипропилена соответственно.Воздействие на молекулярный весполимера незначительно (см, табл,1,пп. 12-15),2. Раствор трифе а в 1 мл бензольного раствоцентрацией 0,1-0,4 моль/л,моль/л. Способ позволяетить выход атактическогодо 0,3) при сравнительноцентрациях ТФФ, когдаее воздействие последнегороявляется.,1 31,0 16 2,0 Полипропилен По примеру 1, до постоянног 3 ысушенвеса,8 165 Р/АХ - весовы Полипропил рованный к ен, активизиислородом 0,02 27,3 95б,0 4,8 90 5 То же Молекулярный вес полимеров несколько возрастает (см. табл.1,цп. 16 и 17),Облегчается загрузка стереорегулятора. Способ отличается сравнительно нйэкими оптимальными концентрациями по Тфф. Р/А 0 = 0,02-0,04, Повышается эффективность воздействиястереорегулятора на кинетику процесса и стереоиэомерный состав образующегося полипропилена.3, Раствор трифенилфосфата в трисВ, В, В"- хлорэтилфосфите(9 вес.Ъ-ный).Способ обеспечивает высокую активность и стереоселективность катализатора в присутствии промышленногостереорегулятора - трис-В, В, Вцхлорэтилфосфита (см. табл.1, пп.18и 19). Оптимальные Р/А 2 по ТХЭФ0,07-0,1.Способ в значительной мере устраняет указанные недостатки фосфорсодержащих катализаторов - высокий выход стереоблочной, фракции и низкуюактивность синтеза.Стереоселективность предлагаемыхсистем достаточно высокая. Способосуществим в любых лабораторных ипроизводственных условиях.П р и м е р 1. В колбе емкостью50 см готовят при 20 С каталитический комплекс, последовательно добавляя в 25 см гептана треххлористый титан (0,001 моль), дизтилалюминийхлорид (0,005 моль) и последесятиминутного перемешивания смесь,содержащую 0,00048 моль трифенилфосфата и 20 вес.Ъ от Тфф полипропилена. Передавливают катализатор.в автоклав, содержащий 450 см бензина, доводят давление пропилена до5 атм и полимеризуют пропилен при 1 Без стереорегулят 60 С методом подпиток в течение30 мин. Затем разлагают катализаторэтиловым спиртом, промывают полимер, Фильтруют и сушат в вакуумшкафу при 60 оС,Выход полипропилена 32,7 г, т.пл.168 С, (1):6,4 дл/г, содержаниефракции, нерастворимой в кипящемгептане, 97,2 (атактической фракции О, 9) .П р и м е р 2. В отличие от примера 1 полимеризацию проводят в конденсированной пропан-пропиленовойФракции (содержание пропилена70-80 Ъ) при температуре 70 С.В предварительно отвакуумированный реактор последовательно загружают 0,0015 моль треххлористоготитана, 0,004 моль диэтилалюминийхлорида, 1 мл бензольного растворатрифенилфосфата концентрацией0,3 моль/лЗатем в реактор подают320 г пропан-пропиленовой фракции(80), давление доводят до 30 атм(700 С), и проводят реакцию полимеризации в течение 2 ч. Непрореагировавший катализатор разлагаютизопропиловым спиртом. Полученныйполимер сушат в вакуумном шкафу при80 С в течение 4 ч,Выход полимера 280 г/Т 1 Сч, содержаниее фракции, н ераст воримой в кипящем гептане, 94,5 Ъ, атактической фракции 0,6 Ъ, стереоблочной 5, В отсутствии модификатора выход полимера 276 г/г ТСь(содержание фракции, нерастворимой в кипящем гептане, 92, атактической Фракции 3,5, стереоблочной 4,5.В табл, 1 и 2 приведены свойства полипропилена, полученного по предлагаемому и известному способам,,07 12,4 16 твор Тфф в бенмл бензола) 17 о же 8 Раствор в трихлорэтил фосфите 2 3,1 7,9 ж б л и е фракци 3 а стереоблной тереорегул о 2 Раствор ТФФ в бензоле (1 мл бензола) моль/л 45 ФФ в три- осфите аств лорэ 9 В,2575867 П р и м е р 3Полимеризацию проводят, как в примере 2, но в качестве стереорегулятора применяют 9-ный раствор трифенилфосфата в трихлорэтилФосФите в количестве 0,00048 моль (по ТХЭФ) .Выход полипропилена 270 г/г Т 1 Сч Ь содержание Фракции, нерастворимой в кипящем гептане, 94,4, атактической Фракции 1,2, стереоблочной 2,4. П р и м е р 4, Полимеризацию про водят, как в примере 2 но в качестве стереорегулятора применяют 0,0048 .моль трифенилфосфата, нанесенного .на термообрабстанный в вакууме полинропилен. 15Выход полимера 285 г/г ТССР Ч, содержание фракции, нерастворимой вв кипящем гептане, 96, атактической фракции 1,6, стереоблочной 2,4.формула изобретенияСпособ получения полипропилена по"лимернэацией пропилена в среде мономера или углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из галогенида переходного металла 1 У-У 1 групп Периодической системы и алюминийорганического,соединения, с применением фосфорорганического стереорегулятора, о т л и ",ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюактивации процесса полимериэациии повышения изотактичности полимера, в качестве стереорегулятора применяют смеси трифенилфосфата с поли"пропиленом, бенэолом или трис-нРФ-хлорзтилфосфитом, Составитель Н,КотельниковаРедактор Т.Колодцева Техреду Ниймет КорректорС,ШекмарЗаказ 631/61 Тираж 584 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. д.45филиал: ППП фПатент, г.ужгород, ул,Проектная,4