Способ получения изотактического полипропилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Реслублик(ит 453 053 д 1 С 61) Дополнительное к авт. свид-ву 51) М. Кл. С 08 Г 110/06 аявлено 310571 (21) 1659423соединением заявки Ъ осударствеиннй комитет СССР по делам изобретении и открытийубликовано 250279. Бюллетень,%та опубликования описания 2502 72) Авторы изобретения Е,В.Кузнецов,Ф.И.Якобсон,Н.П.СофьПетроваС. Бикушев В .Америк,и Н.С д,В.ИванюВ . Крымов,орсакова 1) Заявител огический институт им.С.М.Кироваерабатывающий завод(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЭОТПОЛИПРОПИЛЕНА ЧЕСКОГ При использовачестве модификаторителя и дальнейш уш р у ются,В каталитическую систему вводят всю образовавшуюся смесь вместе с растворителем. При этом наряду с по вышением стерео-специфичности системы наблюдается промотирующий эФфект, скорость полимеризации и выход возрастают, что отсутствует при введении в качестве стереорегуляторов триэтилфосфита и три-Р-хлор этилфосфита, проявляющих свойства довольно сильных ингибиторов.Комплексы получают взаимодействи в гептане при 16-20 С фосфорорганических соединений Р(ОС 2 Н)З или Р (ОСН 4 СЙ)З с треххлорнстым титаном при молярном соотношении Р:Т равном (0,6-0,8):(1,0-1,2)Трихлорэтилфосфитточно эффективный и досреорегулятор (см.М 9це) ж т новый, достатупный сте 12 в таблипо стереоспепродукта боестный. Стеазцов полно предлагае способ выходу чем из сти об енных Предлагаемыйцифичности илее эффектипень изотакпропилена,вен, тичн полу Казанский химико-тех и Московский нефте Известен способ получения изотактического полипропилена полимеризаци ей пропилена в массе или в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххло-, ристого титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором из класса фосфорорганических соединений - Фосфинами, Фосфитами, фосфатами, фосфонатами, тио- и амидопроизводными кислот фосфора. С целью повышения скоростицесса полимеризации и выхода и кической фракции полимера предло ено в качестве стереорегулятора использовать устойчивые комплексы треххлорнстого титана с триэтилф том или три-(хлорэтил)-ФосфитомУказанные комплексы получают взаимодействии фосфитов с треххл тым титаном в среде инертного ра рителя при комнатной температуре.После отгонки растворителя в ва и сушки получают остаток в виде кокристаллических образований с харак терным металлическим блеском черно-фиолетового цвета для СРаТ 1 Р (ОС Н 4 Св )а и Фиолетового для С 2 аТ 1 Р(ОСН)З,нии комплексов в каров отгонка раствоая с канет ебмому способу, выше и составляет 95,7-97,2 против 92,3-94,1 для образцов, изготовленйых в тех же условиях в присутствии стереорегуляторов триэтилфосфита и трихлорэтилфосфита, и 69,6 для контрольного образца, полученного на бинарной системе. Выход полипропилена также значительно вьме и составляет соответственно 32-47,618,2-23,6 ЭД,Э г,Приготовление смеси фосфороргани" ческого соединения с треххлористым титаном, используемойв,качестве стереорегулятора, не.требует специального аппаратурного оформления и в связи с тем, что несколько изменяется лишь порядок введениякомпонентов, осуществимо в любых лабораторных и заводских условиях.П р и.ма е р 1. В колбе емкостью 50 сакэ нри 20 ОС готовят каталитический комплекс последовательным введением в 25 смф гептана 0,0019 моль треххлористого, титана, 0,0015 моль трихлорэтилфосфита и после перемешивания в течение 10 мин 0,016 моль диэтилалюминийхлорида н 0,003 моль треххлористого титана.Затем катализатор передавливают в автоклав, содержащий 450 см бенЭ зина, доводят давление пропиленом до 5 атм и полимеризуют пропилея при 60 С методом подпиток .в течение 30 мин. Далее разлагают катализатор этанолом,промывают полипропиленфильтруют и сушат. Выход 42 г; т,пл.169 С, предельное число вязкости 4,21. Содержание изотактической фракции 96,8П р и м е р 2, Опыт проводят, по примеру 1, но в качестве растворителя и мономера используют пропанпропиленовую фракцию. Давление 15 атм в автоклаве поддерживают нагреванием или охлаждением, Выход 47 г т .пл, 170 С, предельное число вязкости 4,06. Содержание изотактической фрак ции 97,2. Результаты полимеризации пропилена на катализаторах А 2(СН) С 3+ +Т С 1, модифицированных смесью фосфорорганическогсоединения с ТС, приведены в таблице.а 0 3 с аГ Гс ФФф 1 ЧлсЮЧ 1 1йя Ф 3ю оАх Хо сае нххцелоеОХЮФаХ с ЧЭ 0 лс с ф о о 0 ОЪ Оъ а ОЪ ч ф м с с0 л (Ь О 0 0 М ф с с р ч м ф О О-ф о + Ю х 8 бЪ Р ае х у о цСааЮаыЛ иф аЭ Чфэ О.О о о о х х О о о о Ф фР Р. о х аг л ф м Ф 1о в ОХс одд аец моеох- и6ц 66иох хах ойах х х ц И ф х1 М Х ; 11 ф о в э а о 00 Гс Ю 10Ф Гс Ю 10 Л Л Л Л Л ЛЛ г- ч гч ач м ф0 0 Гс О Н Л 0 ф с с с с с см м ма ю м м Ч ф Ю Гс 0 О О О О л453053 Составитель В.филимоновТехоедС. Беца КорректорС.ШекмарТираж 584 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Иосква ЖРаушская наб. д.45 Редактор Л.Письман Заказ 631/61,филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 формула изобретенияСпособ получения изотактического полипропилена полимеризацией пропилена в массе или 1 в среде инертного углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта взаимодействия треххлорис-того титана с диэтилалюминийхлоридом и стереорегулятором, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения скорости процесса полимеризации и выхода изотактической фракцииполимера, в качестве стереорегулятора применяют комплекс треххлористого титана с триэтилфосфитом илис три-хлорэтил)-фосфитом.