Способ подбора противоокислительных стабилизирующих добавок для жиров и масел

нц БУ 0638 О П Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,2 С 11 В 5/О Государственный комитет Совета Министров СССР 53) УДК 66,094.3(72) Авторы изобретения А,Тенцова, В. И. Н. И, Юрченко,Пирузян денберг иЛ.А. тй науч ий инст ческих андалова(54) СПОСОБ ПОДБОРА ПРОТИВООКИСЛИТЕЛЬНЫХ СТАБИЛИЗИРУЮЩИХ ДОБАВОК ДЛЯ ЖИРОВ И МАСЕЛпо ходу процесса добавок ведут по сравнение эффективностимулермакс7,стдстрмакс н ссс, ия Цель щение д его.С это навески пый из несценц непрсры мсрения ед введением добавок в 2иатор окисления, выбранвызывающих хемилюмимасел, и осуществляюткинетической кривой изстн хемилюминесценции;.0 и целью первводят иницсоединений,ию жиров ивную записьинтенсивно Изобретение предназначено для преимущественного использования в пищевой промышленности, относится к способам подбора противоокислительных добавок для масел и жиров растительного и животного происхождения и может быть применено также для минеральных масел.Известен способ подбора противоокислительных стабилизирующих добавок для масел и жиров путем окисления навесок в присутст вии испытуемой и стандартной добавок и сравнения эффективности последних по расчетной формуле 1,Известный способ требует длительного времени - дней и месяцев - для проведения испытаний, он трудоемок, поскольку связан с отбором и анализом большого числа проб, и требует значительного количества сырья и реактивов для анализа. редлагаемого изобретения - сокраительности процесса и удешевление о-исследовательский институттут по биологическим испытаниямсоединений где - величина периода индукции(в мин) на кинетической кривой изменения интенсивности хемилюминесценции в присутствии выбранной концентрации добавок соответственно стандартной и испытуемой;Р - тангенс угла наклона (р) касательной, проведенной в точке перегиба кинетической кривой на участке выхода ее из периода индукции;,а и макс - величины, полученные путемэкстраполяции зависимости от концентрации добавок при С - О.Способ осуществляют следующим образом, В стеклянную термостатнруемую кюветувводят определенное количество исседуемого жира (масла) в количестве от 1 до 10 г, добавляют инициатор (в ряде случаев добавляют активатор свечения, инертный растворитель), барботируют воздухом и с помощью фотоумножителя и электронного потенциомет,." мин а, мии-- э мии 24 23 37 0,1330,1330,3 0,3 0,4 1,0 0,3 0,5 1,0 1140 1800 3120 0,33 0,14 3420 2280 37 46 1,2 0,6 1,1 0,7 ра автоматически записывают кинетическиекривые изменения интенсивности хемилюминесценции.Аналогичный процесс осуществляют в присутствии стабилизирующей добавки, эффсктивность которой необходимо определить. Кинетическая кривая изменения интенсивностихемилюминесценции в присутствии стабилизирующей добавки имеет период индукции т нучасток повышения интенсивности свечения 10до выхода на прежний уровень (см. фиг. 1,кривая 4).Для проведения испытаний используютстандартную установку СНК.В качестве инициаторов окисления используют органические соединения, самопроизвольно распадающиеся с образованием радикалов.Подбор стабилизирующих добавок осушествляют путем сравнения пх относительных 20эффективностей еотв, определенных по указанной формуле.Использование предлагаемого метода подбора противоокислительных стабилизирующих добавок для жиров и массл по сравнению 25с существующими методами обеспечивает сокрашение времени испытания в 10 - 100 раз(см. табл. 1, величины а и (т - та) ); уменьшение расхода сырья н реактивов в 10 н болеераз; увеличение производительности труда 30примерно в 10 раз.Предлагаемый способ является экспрессным, нетрудоемким, экономичным и можетнайти широкое применение в пищевой, химико-фармацевтической промышленности и других областях народного хозяйства, связанныхс проблемами стабильности жиров и масел.П р и м е р 1, В термостатирующую стеклянную кювету вносят навеску свиного жирав количестве 5 г, барботируют воздухом 40-5 л/час. Температура в кювете 70 С, В качестве инициатора добавляют 4 10 - " моль/лазоизобутиронитрила. Для усиления интенсивности хемилюминесценции добавляют10 - 2 моль/л активатора свечения (дибромантрацен),В ходе инициированного окисления жиравозникает хемилюминесценция, интенсивностькоторой автоматически записывается с помощью фотоумножителя ФЭУи электронного потенциометра ЭППв 60 м (фиг. 1,кривая 1). 3-третбутилоксибензолБутилокситолуол2,2-метилен-бис-(4-метил-трет-бутилбензол) (2246)Бутилоксианизола-нафтол Через некоторый промежуток времени вводят стабилизирующую добавку 0,61 10 - 4 моль/л 3-третбутплокснбензола (см. фиг. 1, кривая 2).На кинетической кривой изменения интенсивности хемилюминесценции при введении 3-третбутилокснбензола наблюдается период индукции т и затем выход свечения на начальный уровень (фиг. 1, кривая 2). Последовательно производят эксперимент с различными концентрациямн 3 - третбутилокспбснзола (2,18 10 - " моль/л - фиг. 1, кривая 3; 3,92.10-" моль/л - кривая 4).Из полученных величин периодов индукции т строится график зависимости т от концентрации 3-третбутилоксибензола (С моль/л), из которого опрсдслястся параметр а, равный т при С=10 -м/л.Из кинетических кривых (фиг, 1, кривые 2, 3, 4) определяют параметры р =1 р) и строят зависимость р от концентрации 3-третбутилоксибензола (фиг. 2, кривая 1), С помощью экстраполяции прп С-+О определяют величину 3 макс (фиг. 2, кривая 1) . Аналогичные измерения проводят для ряда стабилизирующих добавок (табл. 1). Величину относительной эффективности стабилизирующих добавок определяют из соотношения, где за стандартную величину принято произведение а (3 ако для 2,2-мстилен-бнс (4-мстнл-трстбутплфенол (табл. 1),П р и м е р 2. Для сравнения с методами, описанными ранее, проводят испытания стабилизирующих добавок по прототипу.Навеску свиного жира 20 г, помещенную в чашку Петри, подвергают автоокислению в термошкафу при 70 С в присутствии и отсутствии стабилизирующих добавок. Контроль за процессом окисления осуществляется путем периодического отбора проб и анализа содержания перекисей. Количество перекиси определяют иодометрическим титрованием.Из полученных данных строят кинетические кривые накопления перекисей в процессе автоокисления. Период индукции т определяется моментом достижения перекисного числа величины 0,4.Величины относительной эффективности стабилизирующих добавок определяют из соотношения, где за стандартное значение принято т - тю для 2246 (табл. 1).-121 О 12,0 0,3 О,0,3 Величины относительной эффективности стабилизирующих добавок, полученные двумя различными способами: хемплюминесцентным и по титрованию перекисей хорошо совпадают (табл. 1).П р и м е р 3. В термостатируемую стеклянную кювету вносят навеску ланолпна в количестве 2 г, барботнруют воздух - 5 л/час. Температура в кювете 70 С. В качестве инициатора добавляют 3 10 вм/л азоизобутиронитрила, а также 0,2 мл инертного растворителя (хлорбензол). БутилоксианизолБутилокситолуол2,2-аетилен-бис-(4-метил-трет-бутилбензол) (2216)3-третбутилоксибензол Формула изобретения Способ подбора противоокислптельных стабилизирующих добавок для жиров и масел путем окисления навесок в присутствии испытуемой и стандартной добавок и сравнения эффективности последних по расчетной формуле, отличающийся тем, что, с целью сокрашения длительности процесса и удешевления его, перед введением добавок в навсски вводят инициатор окисления, выбранный из соединений, вызывающих хемплюминссценци 1 о жиров и масел, и осуществляют непрерывную запись кинетпчсской кривой изменеш 1 я интенсивности хсмилюминесценцип по хо;у процесса, а сравнение эффективности добавок ведут по формулео максотн -ост"макс где ист и сс - величины псриода индукции (в мин) на кинетической криАналоп 1 чно примеру 1 производят испыташ:.с стабилизирующих добавок, определяют ц П )а аис П ВСЛИЧИНу воти. За СТаНдарТЫ Пр" НПМаЮт ЗнаЧЕНПЯ а И 3 аии,с ПОЛУ 11 СННЫСДЛЯ 221 Г 5 (табл. 2). Лвтоокислснис производят аналоГНЧНО ПрПМЕру 1, ОпрСдСЛяЮТ (Т - та) И коти За стандарт принимают (т - то), полученную для 2246 (табл. 2).Вслцчппы Относптельпои активности, 10 дслс 1 шыс двумя различими способами: хемпгноминссцснтпым и тптрованпсм псрскцсей, хорошо совпадают (табл. 2). В 011 ПЗМСНСПП 51 ППТСНСПВПОСП 1 хсмплюминесцснцпи в присутствии выбранной концентрации добавок соответственно стан дартной и испытуемой;р - тангенс угла наклона (ср) касатслы:ой, провсдснной в точкеперегиба кинстпческои кривой на у асткс выхода сс пз псрп Ода инду кции;ак, Ц (мокс - ВСЛПЧШ 1 Ы, ПОЛУЧСШ 1 ЫС ПУтСМэкстраполяцш зависимости р от концентрации добавок прп С - э. Источники информации,принятые во внимание при экспсрзс1. Эмануэль Н. И., Лясковская Ю. 1-1. Тормо жение процессов окисления жиров. М Пищепромиздат, 1961, с. 79 - 81.ПодписноеР ипография, пр. Сапунова аказ 20967 Изд.723 НПО Государственного к по делам изо 113035, Москва, /1митета Со ретений и 35, Раушс Тираж 563ета Министрооткрытийая наб., д. 4/5