Способ получения винилхлорида

Союэ Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт вид-ву 2) 3 о 01.07.74 (21) 2040334/04 51) М. Кл ,С 07 С 21/06С 07 С 17/10 присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССРоо делам изооретеннй и Открытий54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛХЛОРИД 2 Изобретение относится к способу ния винилхлорида, используемого в ка мономера для получения разнообразных полимерных материалов,Известен 11 1 способ получения винилхлорида оксихлорированием этана хлористым водородом и/или хлором при 425-750 оС в присутствии окисного или солевого катализатора. Выход целевого продукта 25-.46%. мехаполуче- честве ере 1, произ них 30 П р,и 25, водят опр 2. Как в пр ечение 3,5 ча Недостатком известного способа явля ся снижение выхода винилхлорида во времени вследствие уменьшения избирательности катализатора по винилхлориду и увеличения избирательности по этилену;С целью повышения селективности процесса предлагается вести последний с применением периодической обработки катализатора при температуре процесса смесью кислорода и разбавителя или смесью кислорода, хлористого водорода и/и,и хлора и разбавителя в случае использования окисного или солевого катализатора соответственноОбычно процесс ведут при 450-550 оС,Выбор условий обработки ката.тизатора зависит от его химической природй и ниэма реакции оксихлорирования этана.П р и м е р 1, В пирексовый реактор(диаметр 20 мм, длина 35 мм), снабжена ный карманом для термопары, загружают75 г железолитиевого окисного катализатора (95 вес.% Ре 0 и 5 весЛ Ь 20) на диатомитовом носителе (фракция 0,25- 0,5 мм), помещают реактор в трубчатую электропечь, подают в него кислород (0,5 нл/ 1 О/час) и а,зот (3,2 нл/час) и подогревают до 550 оС, одновременно включив электромагнитный насос (интенсивная циркуляция 16газообразной смеси через катализатор).При 550 оС в оеактор подают этан (0,6 нл/час) и хлористый водород и проводят процесс в течение 1 7 час. Для реокисления катализатора трижды прекращают на 30 мин 20йодвчу хлористого водорода и этана, не снижая температуры, Хоц реакции контро.лруют методом хроматографии. Получечные результаты приведены в таблице.мин реокисление, когда хлористый водород и этан не подают), используя 9,1 г церийлитиевого окисного катализатора (95 вес.% Св 0 и 5 вес,% 1, О) на диатомитовом носителе. Через 2 час реакции проводят реокисление. Скорость подачи кислорода,хлористого водорода, этана и азота 0,7, 1,8, 0,5 и 2,8 нл/час соответственно. Через 1, 2 и 3 час конверсия этаыа 99,5, 99,8 и 99,3 вес,%; избирательност.Ь по винилхлориду 51)0, 45,9 и 53,6 вес,%, по этилену 19,0, 34,3 и 18,8 вес.%, по этилхлориду 3,9, 1,9 и 5,2 вес,% соответственно.П р и м е р 3, В пирексовый кольцевой реактор (диаметр внешнего и внутреннего колец 35 и 20 мм соответственно), снабженный карманом для термопары, загружают 4,9 г медькалийхлорного катализатора (64,3 вес.% СиС(; и 35,7 вес,% КСС), нанесенного на силйкагель (фракция 0,25-0,5 мм), в смеси с 15 мл кварца, помешают реактор в трубчатую электропечь и в токе азота (6 нл/час) подогревают до 550 С. При 550 С подают хлористый водород (2,2 нл/час), кислррод (1,0 нл/час) и этан (1,0 нл/час). После 2 час работы катализатор в течение 60 мин обрабатывают смесью кислорода, хлористого водородаи азота, отключив подачу этапа.Через 1, 2 и. 3 час работы конверсияэтана 100,0, 99,0 и 99,3 вес,%; избирательность по винихлориду 59,0, 35,2 и50,0 вес.%, по этилену 22,2, 48,5 и 34,7вес.% соответственное Через 3 час избирательность по этилхлориду 0,5 вес.%.П р и м е р 4, В пирексовый реактор 10 (см. пример 1) загружают 4,9 г медькалнйхлорного катализатора (см. пример 3), помешают реактор в трубчатую электропечьи в токе азота подогревают до 450 оС,предварительно включив электромагнитный на сос. При 450 С подают в реактор хлористый водород (2,3 нл/час), кислород ( 1,0нл/час) и этан ( 1,0 нл/час). После 2 часработы катализатор в течение 30 мин обрабатывают смесью хлористого водорода, 20 кислорода и азота ( 6,0 нл/час), отключивподачу этена. Через 1, 2 и 3 час работы конверсия этана 92,9, 91,2 и 92,4 вес.%; избира 25 тельность по винилхлориду 22,0, 19,0 и 21,9 вес.%, по этилену 7,1, 10,0 и 9,2 вес,%, по этилхлориду 8, 7, 10,6 и 9,5 вес % соответственно.(О с 6 Г- (О а , (Ч о-- в оа с а а с Я гЧ о оа осоа а с о Л Л с Л аа, л о в я в ч с с с с Г- а 3 О ГЖ 03 01 О) й Я й 0) Ч й б Я О 1 сО со со сО сО03 Я с 9 Щ Щ Л Л (Ц й (4 Я3771 1 0 Составитель Н ГозаловаРецактор Т. Шаргавова Текрец 3. факта Корректор А, Гриценко Заказ 2686/17 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иаооретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения 1. Способ получения випилхлорида оксихлорированием этана при повышенной температуре в присутствии окисного или соленого катализатора, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут с применением периодической обработки катализатора при температуре процесса смесью кислорода и разбавителя или смесью кислорода, хлористого водорода и/или хлора и разбавителя в случае использования окисного или салевого каталнзатора соответственно.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем,что процесс ведут при 450-550 оС.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 . Патент Франции % 1595656 т кл. С 07 с, 15.06.70.