Способ получения фенолов и карбонильных соединений

Номер патента: 555840

Автор: Мишель

ZIP архив

Текст

СПИ А НЕТЕН Союз Советских Социал нстнческнх Республнк(22) Заявлен 23) Приоритет (32) осударстаенный номитетСовета 1 йинистрав СССРоо делам иэооретенийи открытий(31) .733152 (43) Опубликов 33) Франция 7,Бюллетень1 писания 01.08,7 5.0 Дата опубликования 72) Автор изобрете Иностранецишель Жуффрэ (Франция) Иностранная фирмафРон-Пуденк С. А,) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ И КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИ Изобретение о ам получения фенолов р едине-.ний, широко испо тве полупродуктов в орга и многихдругих областях,Известны способы получения фенолов икарбонидьных соединений (кетонов и альдегидов) кислотным разложением первичныхалкилароматических гидроперекисей при нагревании в среде органических растворителей. Однако для известных способов характерны невысокая селективность превращения гидроперекисей в фенолы, образование значительного количества карбонильныхсоединений и смолистых веществ,Известен также способ получения фенолови карбонильных соединений кислотным разложением первичных алкилароматических гидроперекисей в среде полиметиленсульфонов или карбонатов алкиленгликолей,Целью изобретения является повышение. выхода фенолов при кислотном разложении в среде органического растворителя первичных алкидароматических гидроперекисей обшей формулы дьзуемых в качес ническом синтезе ООП гд и- мети 1-3,Поставленная цель достигается тв качестве органического растворитпользуют смесь, состоящую из 40-9апротонного растворителя и 60 - 2гидроксилсодержащего растворителя,. В качестве апротонного растворителя брут метиленсульфоны, содержащие 3-6 метиленовых групп, причем одна или несколько этих групп могут быть замещены алкилами С 1- С 4, или карбонаты алкиленгликолей С - С 4, или алифатические или арома 2 4 фтические нитрилы, или их смесь,В качестве гидроксилсодержащето растворителя применяют алифатические сп ем, чтоеля исиву8 вес.%вес.% яг% и вы- енсации ирты осительно "ысок Однако селективность превра роперекисей в фенолы достигает ход альдегидов и продуктов их к 53) УДК 547 561:547. .281:547,284.07 (088,8)555840 3С, - Сэ нли алкнленгликоли С- С, нли нх смесь.Для осуществления способа вводят гндроперекись. в реакционную смесь, содержащую указанные растворители и кислотный ката во лизатор, при температуре от 20 С до тем пературы кипения смеси, предпочтительно при 50-110 С.Гидроперекись может быть также вве дена в реакционную смесь в виде раство Ю ра в том или ином из укаэанных раствори телей. Количество вводимой гидроперекиси можно изменять в широких пределах, однако предпочтительно используют гидроперекись и гидроксилсодержащий раствори- ф тель в эквимольном соотношении, По эавер- шепни процесса реакционную смесь нейтрализуют и разделяют дистилляцией.В качестве кислотного катализатора можно применять сильные. кислоты, галоиды металлов, окись алюминия, алюмоснликаты и катализаторы Фриделя-КраФса в коли честве 0,1-10 вес.%,считая на взятую гид ро перекись.В качестве апротонных растворителейй 5 можно использовать триметнленсульфон, тетраметнленсульфон (сульфолан), о 6 -Ы-диметнл тетраметилсульфои и тому подобное, карбонаты этиленгликоля, пропиленглнколя и бутандиоль- -2,3, а также ацетонитрнл, пропионитрил и Эй бензонитрил. Иэ гидроксилсодержащихраст ворителей лучше всего применять метанол,Предпочтительна смесь растворителейсульфолана или ацетонитрила с метаноломнли этиленгликолем.П р н м е р 1. Б колбу, снабженную мешалкой, обратным холоднлькиком, капельнойворонкой и термометром, загружают органический растворнтель н концентрирован-ную серную кислоту, нагревают смесь приперемешнванни до 60 оС н быстро вносятгидроперекись нксилнла. Реакцкю доводятдо постоянного остаточного содержаниягидроперекиси в смеси, после чего ее нейърализуют спиртовым раствором едкогонатра и анализируют. Результаты опытовс применением различных растворителей,представлены в табл. 1,П р,и м е р 2, По методике, описанной,в примере 1, проводят четыре опыта с раз-,личным соотношением апротонного н гидроксилсодержащего растворителей. Результаты(с чистотой 61,5-66%), приведены в табл2П р и м е р 3. Проводят опыты, какописано в примере 1, с применением в качестве исходной гидроперекисн о-ксилолаи получают результаты, приведенные втабл, 3. Кислотное разложение гндроперекисн-ксилила.в среде различных органических растворителей ТаблнцаЗ 90 вес.% суль-фолана +10 вес%метанолаСульфолан 14,16 30 4,0 85,0 2,83 2,69 16,8. 61,4 20,9 Метанол 150 0 55,0 плюс 6,5 % метнлкеталя альдегида этанол н изопропанол или этиленгликоль,пропандиол,2 или бутандиол,4,555840 б 6 Кислотное разложение гидроперекиси 9-ксилила в смеси апротонного и гидроксилсодержашего растворителей Таблица 2 95 вес.% сулфолана + 5 вес,ъметанола 7,5 5,0 11,3 11,0 70,2 12 14,16 80 вес. % сульфолана + 20 вес.%метанола 120 4,3 4,0 73,0 26 14,16 50 вес% сульфолана + 50 вес.%, метанола 64,7 7,6 5,7 18,Ь 10,6 105 28,32 90 вес.% сульфолана +10 вес.%этиленгликола 26,0 72,8 6,0 14,16 8,6 Кислотное разложение гидРОперекиси о-ксплолаф, в смеси Таблица 3апротонного и гидроксилсодержащего растворителей 90 вес,% ацетонитрила +10 вес.%метанола 3,5 65,0 14,16 90 1,0 90 вес. % карбоната этиленгликоля +10 вес,%метанола 0 14,16 20 60 90 вес.% сульфолана +10 вес%:метанола 14,16 25 3,0 1,5 В продуктах реакции о-метилбензиловый спирт не обнаружен.при нагревании в среде органическогоФормула изобретения1. Способ полученияфенолов и карбониль- растворителя, о т л и ч а ю ш и й с я ных соединений кислотным разложением тем, что, с целью повышения выхода фенем что с целью повышения выхода Жено.лов, в качестве растворителя используют - ,сей обшей формулы.й об й фо як смесь, состоящую из 40-98 вес.% апротонпного растворителя и 60-2 вес.% гидроксидО Сн ооонсодержащего растворителя,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве апротонного расъворнтеля берут метиленсульфоны, содержащиеЭ5558 чо Составитель К, КореневРедактор О, Кузнецова Техред М, ЛиковичКорректор А. АлатыреаЗаказ 487/31 Тираж 553 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., а, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная 4 3-6 метиленовых групп, причем одна илинесколько этих групп могут быть замешеныалкилами С;С или карбонаты алкилен гликолей С - С ,или алифатические или ароматические нитрилы, или их смесь,3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю . ш и .й с и тем, что в качестве гидроксил содержашего растворителя берут алифатичео кие спирты С-С, или алкиленгликоли СС,б или их смесь.

Смотреть

Заявка

2057511, 30.08.1974

МИШЕЛЬ ЖУФФРЭ

МПК / Метки

МПК: C07C 39/02

Метки: карбонильных, соединений, фенолов

Опубликовано: 25.04.1977

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-555840-sposob-polucheniya-fenolov-i-karbonilnykh-soedinenijj.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения фенолов и карбонильных соединений</a>

Похожие патенты