Способ стабилизации смеси 1, 2-дихлорэтана и 1, 1, 2 трихлорэтана

(23) ПриоритетОпубликовано 15,11,76. Бю Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений летень53) УДК 547,412.723(088,8) рыт я 14.127 ата опу ования опи, А, Крайнова, В. Е. Шурыгин, А, И, Козюберда, 3, С, Смолян,Л. Грошев, Г, М. Власов, Ю. А. Федосеев, В. Я. Колесникови В, Н, Лебедев зобретения 1) Заявител 54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СМЕСИ 1, 2-ДИХЛОРЭТ И 1, 1,2-ТРИХЛОРЭТАНА ющих композиций э видуальныхпродукт а также в состав ст дорогостоящие и де глицпдол.Известен также спо хлорэтана путем вве добавки, состоящей из этилена и алифатичесВведение этой доба нять дихлорэтан от о вии безводного хлори ратуре кипения в тече ффективно только на индиах с нулевой кислотностью, абплпзаторов входят такие ф 1 щптные соедпнеш 1 я, как соб стабилизации 1,2-ди. дения стабилизирующе 1Е-капролакта 11 а, окиси кого спирта 2.вки позволяет иредохра сращивания в присутст да алюминия при темпение 72 ч. Изобретение относится к способу стабилизации смеси хлорированных углеводородов, которая используется для получения винилиденхлорида. Стабилизация смеси хлорированных углеводородов (далее в тексте хлоррастворитель), состоящей из 50 - б 0% 1,2-дихлорэтана, 40 - 48% 1,1,2-трпхлорэтана и 1,7 - 2,3% других хлор производных, осуществляются непосредственно на стадии выделения хлоррастворителя процесса получения 1,2-дихлорэтана и производится от воздействия света, влаги, тепла и железа.1,2-Дихлорэтан и 1,1,2-трихлорэтан, как и многие другие хлорированные углеводороды, а также и соответствующие их смеси претерпевают разложение с выделением хлористого водорода при хранении и в процессе применения. В результате разложения повышается кислотность среды и происходит изменение окраски растворителя за счет растворения продуктов конденсационного разложения под воздействием металлов или их сплавов. Известны способы стабилизации 1,2-дихлорэтана и трихлорэтана для преотвращения процесса разрушения под воздействием света, тепла и металлов (Ее, А 1, Хп) добавками небольших количеств эпоксидов, нитроалка нов и некоторых спиртов 1.Однако применение известных стабилизируВ указанном способе пет данных о возможности стабилизации 1,2-дихлорэтана в смеси с другими хлорированными углеводородамп в присутствии железа и влаги, а также о возможности наличия начальной кислотности в стабилизируемом продукте. Стабилизатор по этому способу вводится 11 епссредственпо в уже приготовленньш тот или иной хлорированным углеводородПри наличии даже очень низкой кислот;1 ости(0,0002%), в присутствии влаги (0,12%) и железа (т, е, практически в реальных условиях) стабилизирующая композиция, указанная в прототипе, оказалась недостаточно эффективной, как это следует пз табл. 1,535268 Таблица Результаты испытаний стабилизирующей способности различных добавок к хлоррастворителюНаличие коррозии пластины из ст. 3Стабилизирующие добавки к смеси хлорированных углеводородов на основе 1,2-дихлорэтана, оо0,0013 0,0013 0,0013 Сильная Сильная Эпихлоридрин 0,10 Е-Капролактам 0,50 0,0007 0,0007 0,0006 Слабая Отсутствует Ионол0,05 0,0007 Слабая 0,00060,0006 фенол0,20 Хлорекс 0,50(Известный способ)Эпихлоргидрин 0,10 Е-Капролактам 0,50 Окись этилена 0,30 Е-Капролактам 1,00 Окись этилена 0,10 Е-Капролактам 0,10 Для стабилизации смеси хлорированных углеводородов, состоящей из 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана, непосредственно в процессе ее выделения из кубовых остатков при нагревании до 120 С в производстве дихлорэтана и в условиях длительного хранения этой смеси в присутствии влаги и железа, по предлагаемому способу в стабилизирующую композицию дополнительно вводят фенол или его производные и р, р-дихлорэтиловый эфир (хлорекс).Преимущества предлагаемого способа стабилизации заключаются в следующем:1. Достигается стабилизация хлоррастворителя, состоящего в основном из 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана при введении предлагаемого стабилизатора непосредственно в кубовые остатки производства дихлорэтана при их ректификации до 120 С,2. Достигается стабилизация хлоррастворителя от воздействия света, тепла, железа и влаги в количестве до 0,12 вес,% при его хранении в течение 2 месяцев и температуре до 25 С,3. Достигается стабилизация хлоррастворителя от воздействия света, тепла, железа и влаги в количестве до 0,12 вес,% при нагревании его в течение 72 ч при 65 С,4, Достигается стабилизация хлоррастворителя от разложения, катализируемого имеющейся кислотностью при его нагревании и длительном хранении.5, Отсутствие коррозии металлической (железной) поверхности при хранении и нагревании хлоррастворителя при ее контакте как спарами, так и с жидким хлоррастворителем,6, Все возможные продукты взаимодействиякомпонентов стабилизирующей композиции с5 возможными продуктами распада не оказывают отрицательного действия на качество получаемого из хлоррастворителя винилиденхлорида.7, Все компоненты, входящие в состав стабилизатора, легко доступны и сравнительно недороги.Проверку эффективности предлагаемой стабилизирующей композиции проводят при ректификации кубовых остатков производства ди 15 хлорэтана с предварительным введением в нихнеобходимого количества стабилизатора. Хлоррастворитель отбирают с момента начала кипения кубовых остатков до температуры 120 С.Кубовые остатки производства дихлорэтана20 состава, Вес, /О.1,2-дихлорэтан 50 - 601, 1,2-трихлорэтан 40 - 48Другие хлорированныеуглеводороды (винилиден 25 хлорид, 1,1-дихлорэтан,1,2-транс, дихлорэтилен, хлороформ, 1,1,1,2-тетрахлорэтан, 1,1,2,2 -тетрахлорэтан ипентахлорэтан) 1,7 - 2,330 содержат влаги до 0,12 вес, /о, и имеют кислотность до 0,031/о.Данные по кислотности получаемого в про.цессе выделения хлоррастворителя приведеныв табл 2.535268 Таблица 2 Результаты отгонкп хлоррастворителя от кубовых остатков процесса получения дихлорэтана и испытаний стабильности хлоррастворителяНаличие коррозии пластинки из ст. 3 после нагревания хлоррастворителяв ампулах Кислотность хлоррастворителя в пересчете на НС 1, % Цвет хлоррастворителяНомер опыта После хранения в течение 2-х месяцев при 25 С10 0,0026 0,0027 0,0021 0,0021 12 Параллельно были проведены опыты по выделению хлоррастворителя без добавления стабилизаторов; при этом, получают хлоррастворитель с кислотностью 0,0089 в ,0230%,Окончательную оценку эффективности предлагаемого стабилизатора на стабильность полученных после выделения проб растворителя производят нагреванием в запаянных стеклянных ампулах в присутствии металлической пластинки (железо) при температуре 65 С в течение 72 ч, а также хранением в стеклянных колбах с притертой пробкой в течение 2-х месяцев при температуре до 25 С,Эффект стабилизации определяют по кис. лотности водной вытяжки, по цвету испытуемой пробы и по внешнему виду поверхности пластинки. Полученные результаты показывают очевидную эффективность предлагаемого способа стабилизации смеси хлорированных алифатических углеводородов, состоящей из 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана от воздействия света, тепла, влаги, железа и начальной кислотности путем введения предлагаемого стабилизатора в хлоррастворитель в процессе его выделения из кубовых остатков производства дихлорэтана.П р и м е р 1. В стеклянную ампулу емкостью75 мл помещают 50 мл смеси хлорированныхуглеводородов на основе 1,2-дихлорэтана иметаллическую пластинку (100 К 5(2 мм) .Предварительно в хлоррастворитель вводят0,20 - 0,30% окиси этилена, 0,10 - 1,00% Е-капролактама, 0,05 - 0,10% ионола, 0,10 - 0,50%хлорекса, Содержание влаги в хлоррастворителе 0,12%. Ампулу запаивают, помещают втермостат и выдерживают в течение 72 ч притемпературе 65-С. После проведения испыта.ния ампулу вскрывают, определяют кислотность, состояние жидкой фазы и поверхности15пластинки,П р и м е р 2, В 500 мл кубовых остатковпроизводства ДХЭ вводят 0,20 - 0,30 вес.%окиси этилена, 0,10 - 1,00% Е-капролактама,200,05 - 0,10% ионола, 0,10 - 0,50% хлорекса,после чего отгоняют при температуре до 120 Сосветленную смесь хлорированных углеводородов на основе 1,2-дихлорэтана. 50 мл полученного хлоррастворителя одверают испытаниюРедактор Л. Емельянова Корректор Е. Хмелева Заказ 2489/11 Изд Ъь 1776 Тираж 575 Подписное ЦНИИП 1 Л Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 7по примеру 1 без дополнительной добавки стабилизатора,П р и м е р 3. В стеклянную колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой помещают 150 мл полученного в результате отгонки по примеру 2 хлоррастворителя, Закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 месяцев. По истечении 2 месяцев проводят необходимые анализы. Формула изобретения1. Способ стабилизации смеси 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана путем введения стабилизирующей добавки на основе Е-капролактама и окиси этилена, отличающийся тем, что, с целью повышения стабилизирующего действия в условиях повышенных температур и при длительном хранении используют стабилизирующую добавку, содержащую дополнительно фенол или его производные и ,ф-дихлордиэтиловый эфир.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, 5 что используют стабилизирующую добавку состава, вес."/оЕ-капролактам 0,1 - 1 Окись этилена 0,2 - 0,3 фенол и его производные 0,05 - 0,1 10 фф-Дихлордиэтиловый эфир 0,1 - 0,5в расчете на исходную смесь 1,2-дихлорэтана и 1,1,2-трихлорэтана.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:15 1. Патент США 3281480, 260 в 6,5, 25.10.1966 г.2. Патент США 3496241, 260 - 652,5, 17.02.1970 г. (прототип).