Способ получения парафиновых углеводородов, содержащих 4-5 атома углерода в молекуле “изогид”

51) М. КлС 10 С 10 22) Заявс прнсоед 7/О 3/О Государставнный комитет Соаата Министраа СССР оо делам изооретвний н открытий(43) Опублнковано 15. 07. 7 Да убликовання описания 25,11,7 емаев, П, А, Вернов, И. С. Вольфсон, А. М. Окружнов,Дубов, Ю, М. Сиваков, А, ф. Зиновьев, В. В. Федоров и Л, Я. Кнубовец 2) Авторы изобретен А, В 71) Заявитель союзный научно-исследовательский институт углеводородногосырья 1Изобретение относитсния легких парафиновыхнефтяных фракций в нефти нефтехимической отрати. области е углеводородов из еперерабатываюшеслях промышленнос(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА4-5 АТОМОВ УГЛЕРО Известен способ получении парафиновых углеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле, путем каталитического гидрокрекинга бензиновых фракций при повышенных температуре и давлении без рециркуляции или с репиркуляцией непреврашенного остатка. Оптимальный выход и селективность образования целевых продуктов при гидрокрекинге бензиновой фракции в известном процессе достигается при грубине конверсии 1 б сырья не выше 85%. Дальнейшее увеличение глубины конверсии сырья, включая и углеводороды (., не приводит к существенному увеличению выхода Парафинов С - Г-и сопровождается уменыпением селективности их 2 О образования, увеличением выхода парафинов С- С и расхода водорода на реакцию. При этом в целевом продукте уменьшается также относительное содержание наиболее ценных компонентов - изопарафинов (. и С - . 264 ъ ОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, СОДЕРЖАШИВ МОЛЕКУЛЕ "ИЗОГИДф Цель изобретения - разработка способа получения парафиновых углеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле, путем каталитического гидрокрекинга бензиновых фракций, который позволил бы повысить выход целевых продуктов без уменьшения селективности их образования.Предлагают бензиновую фракцию наприд мер, с пределами кипения 85-160 С, в смеси с водородом контактируют с катализаторомогидрокрекинга при 300-400 С, давлении 20-100 ати, объемной скорости подачи сырья 0,5-3 ч и подаче водорода 1000 об./об, сырья. В качестве катализатора могут быть использованы бифункциональные катализаторы гидрокрекинга, например редкоземельный никельцеолитный катализатор следуюшего состава, вес.%; никель 7,0, окислы редкоземельных элементов 9,6, окись натрия 0,7, цеолит типа "у" 58,7 с силикатным модулем 4,9 и остальное - окись алюминия в качестве связующего Полученные продукты гидрокрекинга без их разделения дополо вительно контактируют при 300-400 С и давлении 20-100 ати с катализатором селективного деметилирования. Предпочтительноеколичество деметилирующего катализаторадолжно составлять 10-1 ОО об.% от количества катализатора гидрокрекинга, В качестве катализатора пои этом могут быть использованы катализаторы селективного деметилирования, например никепьгпиноземныйкатапиэатор следующего состава, вес.%:никель 10,0, марганец 1,0, остальное-окисьалюминия. 16Дополнительное контактирование продуктов гидрокрекинга, содержащих не менее15 вес.% углеводородов С и выше, с катализатором сепективного деметилирования приводит к отщеппению одной ини нескольких Иметипьных групп преимущественно от углеводородов С и выше, что увеличивает глубину превращения бензиновой фракции и выход целевых продуктов без снижения сепективности их образования. Принципиальное 2 Оотличие предлагаемого способа от известного заключается в том, что повышение глубины превращения бензиновой фракции здесьдостигается не за счет ужесточения ионных фракций гидрокрекинга, а эа счет испопьзо- Ивания второго катализатора, ускоряющего реакции радикального типа.Технологическое оформление способа может быть различным. Катализаторы гидрокрекинга и деметипирования можно разместить 6в одном реакторе в виде двух отдельных расположенных одна наддругойзон ипи в двух последовательно расположенных реакторах.В первом случае температурный режим в зоне деметипирования может регулироваться З 1 путем ввода в реактор через боковой патрубок между катапитическими зонами водород- содержащего газа и/ипи рециркупята, а во втором случае - обычными приемами нагрева ипи охлаждения углеводородных сме О сей.В случае необходимости возможна работа с рециркупяцией непревращенного остатка, который можно подавать непосредственно в зону деметипирования или в смеси со свежим сырьем и зону гидрокрекинга.П р и м е р. В реактор проточнойустановки загружают 15 мп катализатора гидрокрекинга следующего состава, вес.%: никель 7,0, окиспыредкоземепьных элементов 9,6, окись И" натрия 0,7, цеопит типа "у" 58,7 с силикатным модулем 4,9 и остальное - окись алюминия в качестве связующего. Ниже загружают спой катализатора сепективного деметилирования следующего состава, вес, %: никель бв 10,0, марганец 1,0 и окись алюминия - остальное Загрузка катализатора селективногодеметилирования в разных опытах составляет 12,5;7,5 и 2,5 мп. Через реактор при 340 С, давлении 60 ати, объемной скорости пода-чи сырья по отношению к катализатору гидрокрекинга 1,25 ч и подаче водородау1000 об./об. сырья пропускают прямогонную бензиновую фвакцию, выкипающую в пределах 85-160 С и содержащую, вес.%; сера 0,001, углеводороды С 5,2, углеводороды С, 38,2, углеводороды С 29,6, углеводороды С 22,4 и углеводороды Со 4,6, в том числе парафиновые 68,2, нафтеновые 26,5 и ароматические 5,3, Результаты опытов приведены в таблице. Там же для сравнения приведены данные по гидрокрекингу укаэанной выше бензиновой фракции при давлении 60 ати, температурах 340 и 36 дС, скорости подачи сырья 1,25 и 0,83 ч и подаче водорода 1000 об./об. сырья,Иэ сравнения полученных результатоввидно, что увеличение глубины превращениябензиновой фракции на катализаторе гидрокрекинга, достигнутое за счет сниженияобъемной скорости подачи сырья с 1,25 до0,83 ч или повышения температуры с 340одо 360 С, приводит лишь к незначительномуувеличению выхода парафинов С 4 -С и снижению селективности их образования,При дополнительном контактировании продуктов гидрокрекинга с катализатором селективного деметилирования глубина превращениясырья возрастает с увеличением загрузкиникепьгпиноземнога катализатора, Наибольшийвыход парафинов С-Снаблюдается при соотношении объемов катализаторов гидрокрекинга и деметипирования, равном 2 : 1.В этих условиях глубина превращении бензиновой фракции возрастает с 79,9 до 92%,а выход парафинов С - Сб с 60,6 до 68,7вес.%.Следует отметить,что степень изомеризованности парафинов С- Сб в этом случаене изменилась, тогда как с увеличением глубины превращения при гидрокрекинге онаснижается.Предлагаемый способ позволяет существенно увеличить глубину превращения бензиновойфракции и выход парафинов С-С без уменьшенияселективности их образования и степени иэомериэованности, что может дать значительный экономический эффект за счет сниженияэксплуатационных затрат на проведение процесса и повышения выхода целевых продуктов.Предлагаемый способ может быть использован для органиэации крупнотоннажного производства парафинов С - С используемыхв качестве сырья в промышленности синтетического каучука.Способ прост в осуществлении и не требует разработки специального оборудованиядля его реализации,821302 Составитель В. ПерекрестоваРедакторЛ. НовожиловаТехред М Левицкая Корректор А. Гриценко Заказ 4109/542 Тираж 630 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 7 Формула изобретения1. Способполученияпарафиновыхуглеводородов, содержащих 4-5 атомов углерода в молекуле каталитическим гидрокрекингом бензиновых фракций, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых углеводородов без уменьшения селективнос 8ти их образования, продукты гидрокрекингаоконтактируют при 300-400 С и давлении 20-100 ати с катализатором селективного деметилирования.2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что катализатор селективного деметилирования берут в количестве 10 - -100 об.% от количества катализатора гидрокрекинга.