Способ очистки парафиновых углеводородов от олефиновых и ароматических углеводородов

п 11 5 Ю 501 Ооюв советских Социалистических Реалублик(51) М. Кл.- С 106 17 0 Заявлено 30.06,7 присоединением заявки М Государс нных комите 1 истров СССРтоний(71) Заявитель Иностранное пред ФЕБ Лойна-Верке Валриятпеер Ульбри 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ОТ ОЛЕФИНОВЫХ И АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к способу непрерывной очистки олеумом парафиновых углеводородов, получаемых, например, из нефтяных фракций адсорбцией на молекулярных ситах и применяемых для производства эмульгаторов, детергептов и мягчителей по способу сульфохлорировапця или сульфоокислецпя или для производства протеинов. После обработки олеумом отделяют кислый гудрон и нейтрализуют очищенные парафины раствором щелочи.Выделенные путем адсорбции из нефтянойфракции парафиновые углеводороды с длиной цепи С 1 о - Сво при дальнейшей переработке в эмульгаторы, детергенты и мягчителп дают темноокрашенные конечные продукты, поэтому парафиновые углеводороды надо очищать еще до их применения.Известно, что качество пяряфиновых углеводородов можно улучшить путем каталитического гидрирования при температуре 320 С и давлении 220 ат на никель-вольфрамовом катализаторе. При этом, однако, выделяются только олефиповые соединения, в то время как ароматические соединения превращаются в нафтены, остаются в парафиновых углеводородах и отрицательно влияют па качество окраски конечного продукта при дальнейшей обработке.Известен спосоо очистки нефтепродуктовпутем непрерывной обработки сырья олеу мом цли серпой кислотой, прп котором смешение сырья с реягецтом осуществляют лцоо в дцафрагмовом смесцтеле с последующим отстоем в вертикальных аппаратах колонного типа, либо в реакторах с копусцым днищем 10 в условиях механического перемешивания споследующей нейтрализацией рафцната очистки раствором щелочи концентрацией 10 - 15 вес. % с промежуточной водной промывкой илп без пее. При этом высок расход реа геп (50 - 60 вес.оо на сырье) для получениябесцветных парафинов, обязательна подсушка сырья с промежуточным отстоем кислого гудрона, значительно время контакта сырья с реагентом (30 - 70 мцн) ц еще более зца чительно время отстоя кислого гудрона(2 - 8 ч).Известно также, что очистку проводят таким образом, что парафццовые углеводороды вместе с 98%-пой серной кислотой прп 25 С 25 пропускают через коцтактцый слой. Послевыделения кислого гудрона рафинат вместе с раствором щелочи направляют через второйлой катализатора, з затем чер; з ког 07 цу,яаПОЛНЕццуЮ МОЛЕКуляр.ЫМИ СцтаМ 17 т:1:я - .,с.Далее пл 1)ест 10, что пар яфицовыс углеодороды Ос 173 цс".10) с поэоц 1 ИО 98%-110 Й ссрцоцкислот 01 Прц 20 С 5 рея 1(Поццой колцце с нзполццтелем в условиях мсхяцц сскойВЦОРсЦЦЦОсПс (З С:ОМОцЬ 0 98% - :ОЙ СЕрцОИлоты це обеспечивает мдовлетвор ) с ль.цогс)дя;1 сцц 5 21 ро)1 ятцчсск:х ,Г,1 с 30 дорОдо 5, Псриодц 1 сски т)соусмые зя.,1 сцз и 0 Рсткя 51 лиЗОСС ЯЦОВЛСЦЦС КОПТЯ КТЦОГО С,051 Ц )10 ЛСК 5- лярцых шт, загрузка колонь требуют значительного расхода раоочсго времени ц спл,Техцчсскя)1 реялЗяццяцоэзцоццой КО,1 Оццы больпой емкости рудосмка.Цель:0 цзобретсцц, ляетс разработсяспособ;3 мс 13 5 ОцтсГО хкзз зцць(с ц(чостзт(ии по 3 150 э 10 ц 2 0 Ос ис Гцть и ЯР 11) иц 01510 Уг, сво о 1;одь: о ОГсйц.о 5 Ьх;1 ароматическихСОСДЦЦЕ.:ЦЦ ТЯК, ЧТО ЦХ Мо)КЦО Ц 1)5 МСИсЬ ДЛЯпроизводства э мул ьгяторов, детсргсцтов ияягчцтслей светлого цвета или для произвол:тва протеинов,ЦСЛЬ ДОС ИсЧЕТСЯ ТСМ, ЧТО 17 ЕРСМС 7)РВЯ 1312осущестгляот при числе Рейцольлса 1,2 10" --- 3 10", псле 3(лера 3.5 и спсле Всбсрз2 10" - 5,5 10 в расчсте ня парафицовуюфазу.Мо)кцо прсводггь обрабоэч(у олеумом, содерРкзРРэ 20 - 05 вес. % свооодцоЙ трехокисц серы, прц обьемном соотошеции олеумаи сырья 1: 15 - 40 при 15 - 45 С. СоотпошеписОЛЕ)Мса Ц СЫ)ЬЧ МЕЕТСЯ В ЗяИСЦЭ 10 СТЦ От СОдср)кяцця т)схокцсц серы в олех ме.ОЛСЛМО." П)ОВОДЯТ В КЗСКЯЛС РсакТОРОВ С ХСРцсГКЯц, В КЯСКЯ,С ПОСЛЕдо 52 ТСГЬИО рсябОТЯОТ П 51 ТЬ 1 ЭЕЯКОрОВ. 1(с)3(дА 11 ,)СЯКТ 0 Эс цссби(сц гмсц 251 КОЙ с с 1 етырехкрыльчяГ 1 м ротором ц децадцзтцкпыльчатым статором.1 исла Вебера и:)лера опрслсляют среднийдца.Стр частиц и тсм самым повсрхцость дисцсрГИрОВЗццоц СрсЛЗЫ СОЛСХ Мя). ЧИСЛО РСЙцольдса оцреелет рясрелелсцц( коццсцтраццй ц тс .цс) я(рь В рсякторзх.Пр 3 мцццмя.-.по) солецхкзцци царя)ицовСЫ)1(. 95 Об. " ц )ЗКСР)ЯГП.ПО;с 1 СОДЕря(я;ццяро; Ятцчсскцх ц олсфцповых углеводородовоб. % цслссообрззцо провозить оцсткх црц25 С оле,мо)л, содерскящи)я 25 Вес. % свосодцой трехокцси серы, ц прп обгьсмцом состцошсццц о,сума и парафиновых углеводородов 1: 20.Если очистку парас 1 шновых углеводородовВедут прц 25 С олеумом, солср)7(ащихС 5 вес. % свободной трехокиси се;)ы, соотпопение олеумя и парафицовых улеводородовподдер)кивают ца уровне 1: 40,Удялецце Ооряз;Ощсгося прц кцс;отцОЙсчцстке кислого гудрона осуществляют при20 - 40 С в разделитсльчоц трх оке, причем состцошецце внутреннего диаметра разделительной трубки и ее дл)цы 1: 7, а соотношение высоты слоя верхней фазы парафина идлины разделительной трубки 1:48,3. Нейтрализацию царафц нового ра 1)ц:ЯтяцОВОЛ 5 Т рс,Створоя 1 ПСЛОИ ВЗ 5 ТОЙ 3 Избы 1- ке 515, црсимущсствеццо О вес. %, цри рзсчсч 2 цз кцс,ьс состз В 1 с. Яс ц цз)эяс)ицо:30- 6 га рзфицатя.11 с "пр,л цззццю мо)кцо тяк)кс проводи ьпри 17 цтснсц 1)РОм псремешивании в реакторе, цодобцом реактору кислотной очистки.Ня фиг.дана прцнццпцаль:2 схема спо О собз;:я фцг. 2 схематически показан реактор.1 ряс)3 ц цз сырьс 7 ой емкости 1 и олсум цземкости 2 непрерывно цапря 5)51 ОТ с помощью ;с)зРро 5 очцых насосов 3 и 4 в реактор 5, сцаб )ценный мешалкой. Реакционная смесь при:штецсцвцом церемсшиваццц далее и)Оходт реакторы 6- -9 каскада. Из реактора 9 смесь пост" пас. в раздели Гельцх о тр бкх 10. гле цсгрсрывно разделяется на верхи 010 фазу ЦЗРсфип И Цпжп 010 Сс;5) КЦСЫЙ ГУДР 011.КРс,Ы 3 Гмд 1)ОП ОтвОд 5 т по трсгбопроводм 11,Верхняя фаза - парафины поступает в реактор 12, в который одновременно из емкости 13 дозировочцым насосом 14 непрерывно дооав ляют трсбусмос ко,шчество раствора щелочидля нейтрализации остаточных кислых продуктов. Из реактора 12 смесь поступает в проме)куточную емкость 15, откуда в целях удалсц 751 п 1)омывного шслокя с пох 10 щшо дози ровочцого пасоса 18 ее перекачивают в сепар 210 рЫ 17 И 18, 1)200 Т 210 щце ПОС.ЕдовсГЕЛЬШО.Выходящий из сепаратора 18 через трубопровод 19 светлый парафиновый рафцнзт направЛ 51 От сэ;кость 20. Отходящий из сепарато ров .7 3 1; роз 1.1 ПОЙ цслок ГостугЯет потр 350 пр50 дсХ 21 и 22 В СИСГЕМу СтОЧП 1 Х зод.Вместо сспаряторо для нспоерывного удалсПи( промывного щслока можно примецять 1 О ОПС)ППМО раЗДЕЛПТЕЛЫГ(сО Трубку.Тяк кяк рафинат после первого часа пребывацц в разделительной трубке является це Впалс оптц ескц сстлым, до его Голцого Освстлеци 5 Псбхол 35: ОтстОЙ В 0 стоццике В теченс 2 - 3 сх Г илц его очистка д)хчцм об- ЦСПЦИЦЯТЫМ СЦОСООО).Способ позволяет получать парафины с соЛСР)КЗЦЦС(М СУ)1 МЫ сЛРОЪсЛТИССКИХ И О;1 СфИНО- вых углеводородов порядка 0,01 об. % при глмиццмаль:ом расходе рсагсцтов, незначительных потерях парафипов ц значительцо меньцсм обслуживающем псрсоцалс. П р и м е р. 4723 кг/ч смеси парафицовых 66 УглеолоРодов с Длиной Цепи Сс Сь полУцепных из цефтяцой срракцци путем обработки ча молекулярных ситах и содержащих 97 05. % н-парафинов, очищают при 25=С в каскаде, состоящем из пяти реакторов, каэк дьй мкостью по 100 л, подавая 589,7 кг/чОЛЕ 5 г МЯ С СОДЕРХКЯПИЕМ 25 ВЕС. СВОООДЦОЙ т)ехокцси серы в течение 4,б 5 мин. Затем рсякцгионпую смесь направляют в разделите ) цую трубку ц разделяют прц 25=С ца 66 Бсрхц 1010 фаз" - ГЯ 1 эзфРцы и пц)3(цОю фа зу - кислый гудрон. Получают 4618 кг/ч парафина и 149,4 кг/ч кислого гудрона.Кислую парафиновую фазу нейтрализуют в реакторе емкостью 250 л при 35 С путем добавления 338,3 кг/ч 15%-ного раствора щелочи.После удаления 373,7 кг/ч промывного щелока в двух последовательно работающих сепараторах получают 4618,7 кг/ч оптически светлого рафината парафинов, Содержание и-парафинов в продукте 99 об. %, содержание олефиновых и ароматических углеводородов меньше 0,01 об. о/о,Полученный из этих парафинов способом сульфохлорирования алкилсульфонат натрия 1 (20%-ный по весу водный раствор) или крезиловый эфир алкилсульфокислоты 11 имеет (по сравнению с полученными из неочищенных или гидроочищепных парафинов продуктами) следующие, определенные по ТГЛ М 14303, л. 1, показатели цвета:11907 - 83 НеочищенныйГпдроочищенныйОчищенный олеумом Формула изобретения1. Способ очистки парафпновых углеводородов от олефпновых и ароматических углеводородов путем обработки сырья олеумом 10 при перемешиванпи, отделения кислого гудрона с последующей нейтрализацией очищенных парафинов раствором щелочи, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, перемешивание осуществ ляют при числе Рейнольдса 1,2 10" - 3 10",числе Эйлера 3,5 и числе Бебера 2 10 - 5,510" в расчете на парафиновую фазу.2. Способ по и. 1, отличающийся тем,что обработку осуществляют олеумом, содер жащим 20 - 65 вес. % свободной трехокиснсеры, при объемном соотношении олеума н сырья 1: 15 - 40 прп 15 - 45 С.Редактор Е, Хорина вред Т, Трусова рректор О. Тюрин ПодписноеСССР аказ 120117ЦНИИ ипография, пр. Сапунова, 2 Изд. М 1268 Тн аж 630 Гостдарственного комитета Совета Минист но делам изобретении и открытнн 303",1 осквз /К1 ан;с;ап на 5 ч -;5