Способ получения высокомолекулярного поливинилацетата

ОП ИСАНИЕИ ЗОБРЕТЕ Н Ия К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ Союз СоветскихСоцмлистическихРеспублик(61) Дополиительн вт. свид,74 (21) 2044816/Оаявки-аявлено 17,0 соединением всударотвеннын комитетСовета Мнниотров СССРво делам нзооретенни еткрытнй 3) Приоритет 3) Опубликовано 678.744,422..03.76.Бюллетень45) Дата опубликования описания 1,1 р(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТ ПВА (модуль упругости, предел прочност предел текучести, темпервтуру стеклованДля улучшения физико-мехвнических свойств полимера предлвгвется способ по лучения высокомолекулярного ПВА путем блочной или суспенэионной полимеризвции ВА в присутствии диацильного олигомерн го перекисного инициатора, содержащего рвзличные по термоустойчивости перекнс ные группы, причем процесс проводят с и ционной или непрерывной дозировкой моно ия),ол с пользуютформулыО-С"8 ницивторв ись общей В качествегомерную пер+ттт Ъ 8: т Э 2 6 Изобретение относится к способу получения высокомолекулярного поливинилвцетвтв (ПВА). Такие полимеры применяются в пвкокрвсочной и строительной промышленности, в также для получения упвковочных 5 пленок, изготовления строительных деталей и конструкций с повышенной удвропрочностью и для обеспечения звуконепроницвемости,Известен способ получения высокомолекулярного ПВА путем блочной или суспензион- Ю ной полимеризвции винилвцетвтв ( ВА) с применением иницивторв радикального типа (динитрил вэомвсляной кислоты) при темопервтуре 60 С. При этом получается полимер с молекулярной массой (среднечислен-. еб ной) 1370000 и коэффициентом рвзветвлености 6,5 приконверсии 90%, Поэтому при полимеризвции до полной конверсии увеличение молекулярной массы не приводит к улучшению механических свойств ПВА иэ-зв фф одновременного увеличения рвзветвленности.По известному способу получают высокомолекулярный полимер с коэффициентом разветвленности не ниже 6, что не позволяет улучшить механические хврвктеристики фблигоперекис) 4 В,7 О,О Зов 4 В,) (римечании 3 и 8-Т проводи о примерам оэировку туру стекловаиии опред Тем методом иий)(ького т 4 1 ОлигоперекмсьСвойства воаавввлаиетата кмеряэацяя, мяя 13 14 10 80 180 80 ИЬОООО 3,0 7000 112 320 41 80 180 83 1090009 2,66900 11 О 320 41 ,2 760000 2,6 6600 113 300 40 80 150 89 106 90 . 120 85 1,06 50 150 70 700000 2,6 6700 110 310 40 е 130000 3,0 7000 114 315 41 180 180 82 180 180 87 1200000 2,0 6900 118 320 41 180 180 89 1280000 2, 1 6900 116 320 41 1,18 180 120 89 12000000 8,7 6000 0,88 90 .280 38 120 83,5 820000 4,5 95 290 6100 0,90 подают порииями в три пркема прн веврериввой дозщювке; во прямеру 10 проводят иещкрыанум анализв, кврактернстяческув ваэкость ПВС - яа основе полученного ПВА. псслези- . кон- моле кулврвадбзироэ1 вка ее рсва, массаки степень мовуяь вреаел вреден темперавязвосг раэветв- увругоств, текуче прочности,тура стек . П веноста Я, кгс/см ств 6 раэр. лощаьтщСсм СвавВВа 2,0 7200 , 118 360 42.О его пр 1 менРнич 3-12, В + В,9; 6-28Н, СН С Н, Вг, С 1 или д ХОст 1 внтель 1 ХОО ,Ецио Редактор Н;(аее 1 ови.1 ехрел Е,ПОЕтруцп 1 на поррестор Л.Денискина Иод. 1 Ф. 4 ф лярве 1 ф Щ Подписное 3 вияв 55 Е . Ц 1 ЕНПП 1 ссчдгст,еного квинтета Се в Министров СССР ПО дедо ПЗОбргИНП Н ОтКрЫтлй Моски 1., 113035, Рвудскви неб., 4 Фивал ППП Патен 1, Ужгород, ул, .Проектная, 4 Инициатор целесообразно исо;ц,з,11:-ть в количестве 0,01" 0,02% о неся,онсме П р и м е р ы 1-4 Б трехгорную колбу объемом 750 см . снабженную мешалкой, обратным холодильником и дозиоовочной емкостьео, загружают 46,7 г ВА, нагревают реакционную ."1 ассу до 2 " и затемвводят диацильную олигомерную перекись вколичестве 0,01-0,02.4 От веса мономера,о ,.ЕОЧерез 3( 1 35 мин по те зя Оу Есиптипиатора начинают дозирование монсмеря в течение 3 час, Полимеризацию проводят прикипении реакционной смеси. Ло Окончании дозировки процесс ведут еше от 2 час, 30 мин.,. 15до 3 час, Полученный полимер расгво, еЕОЕ вацетоне, высяждают в воде и супат,р и м е р 5, Я трРхгов;.у ю колоуобъемом 750 см 3, снабженную Еешялко 11,обратным холодильником и дозировочнойемкостью, загружают 500 г воды., 1 г 0%ного раствора голивинилового спирта нагревают до 72 С и затем вводят 467 БАрастворенным в нем диацильным олигомерным перекисным иницияторок;. в коли:естве0,0357 г.Через 30-25 мпн. после загрузки .:, синициатором начинают дозированно: Еснсмера в течение от 2 час. 30 ми. до 3 "яс.Полученную суспензию поливинп;яцетятя отжимают и промывают водой, а затем:олимер Очищают путем переосаждения из яцетонового раствора в воду,П р и м е р ы 6-" . 1 с 1 еользуют аппаратуру по примеру 1, ЗягруЕкякт :6,7 г ВА,нагревают реакционную массу до 72 ОС и затем вводят диацильнуЕО о 1 игоме 1:нук пере -КИСЬ В КОЛИЧЕСТВЕ 0,01-0,02/о От ВЕСя МОномера. Через 30-35. мин после загрузкиинициатора начинают дозировяние мономератечение 3 час Полимеризаци; лосеопятпри кипении реакционной смеси. По окончании дозировки процесс ведут еше от 2 час,ЭО мин, до Э час,Полученный полимер растворяют в ацетоне, высаживакт в воду, сушат,П р и м е р 9 (контрольный), Процесспроводят аналогично примерам 1-4, но в качестве инициатора применяют перекись бензоила,П р и м е р 10. (Контрольный). Используют аппаратуру по примеру 1. Загружают 46,7 г ВА и 0,0305 г инициатора. Процесс ведут при температуре 72 С в течение 3 час. без дозировки мономера. Полученный полимер растворяют в ацетоне, высаживают и сушат,Условия синтеза и свойства полученногополивинилацетата приведены в таблице. По 1лучаемый по предлагаемому способу ПВАможет быть использован для производствавысокомопекулярноги поливинилового спирта ( ПБС), что значительно расширит область ГФормула изобретения Способ получения высокомолекулярного поливинилапетата блочной или суспензионной полимеризацией винилацетата в присутствии инициатора радикального типа, о т л и ч аю Ец и й с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полимера, процесс проводят при постепенном введении мо,номера в реакционную зону по ходу процесса и в качестве инициатора используют олигоперекись ялканоил- Се -замешенного алканоила обшей ФормулыНГ