Способ получения 6-ацетокси-2, 5, 7, 8-тетраметил-2-(4″, 8″, 12″ триметилтридецил)-хромана

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(4 б) Дата опубликования описания 27,04.77 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М. Кл.а С 07 Э 7/22 сударствениыи коиитетавета Мииистраа СССРпа делаы иэааретенийи открытий) Заявите кий ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им, М, В, Ломоносова осковс 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-АЦЕТОКСИ,5,7,8-ТЕТРАМЕТИЛ -2-(4, 8, 12-ТРИМЕТИЛТРИДЕЦИЛ)-ХРОМАНА Изобретение вованному спос -2,5,7,8-тетра метилтридецил)- ферола (витами относится бу получе к усоверщенстия 6-ацетокси 18, 12 -трицетата ос -токо- улы метилхроман аЕ) фо Н,со 15 сутри и к,в 25 Авторы Р, П, Евстигнеева, Иизобретения Известен способ получения ацетата с -токоферола (витамина Е) конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом в при ствии катализатора в среде органическо растворителя; затем образующийся сС -то ферол после промывки и отгонки раство теля ацетилируют уксусным ангидридом выделяют целевой продукт известными пр мами,В качестве катализатора использ кислоты Льюиса, например хлористы хлористьтй алюминий, трехфтористый свободном состоянии или в виде комплекса,например диэфирата,При использовании протонных кислот, например серной, фосфорной и других, оС-токоферол не образуется, только при совместном применении протонных кислот с кислотами Льюиса в качестве катализатора получают С-токоферол почти с ".оличественнымвыходом.Указанные катализаторы способны дезактивироваться под влиянием влаги ( А 1 С 1ЕПСОе ), имеют непостоянный состав(АРСЦ,легко воспламеняются (ВР 2/СеН/аО), Соединения трехфтористого бора и фтористоговодорода - одного из продуктов их гидролиза, относительно мало доступны и токсичны. Используются легко воспламеняющиесярастворители, например петролейный эфир,тетралин, бензол; трудно удалять не вступивший в реакцию триметилгидрохинон из-заобразования стойких эмульсий при промывке водным раствором едкого кали.С целью упрощения процесса и повышения чистоты продукта согласно изобретениюв качестве катализатора используют сильнукП р и м е р 2. Получение 6-ацетокси- -2,5,7,8-сгетраметил( 4,8, 12 -гриметилтридецил)-хромана проводят в тех же условиях при использовании в качестве катализатора вмесго бромистоводородной кислоты йодистоводородной (А = 1,56) им 20соляной (о= 1,19) кислот. Выходы в тех же условиях соответственно 98 и 80%.П р и м е р 3. Получение 6-ацетокси, 5,7,8-тетраметил-(4, 8, 12 -гриметиатридецил)-хромана проводят в условиях предыдуших опытов при использовании в качестве катализатора вместо бромистоводородной кислоты серной ( о = 1,83) в количестве 0,02 моль йа молярное соотн. шение исходных веществ. Выход в тех же условиях 92-94%. 15 1. Способ получены 6-ацетокси,5,7,8-тетраметил-(4, 8, 12 -триметилтриф)децил) -хромана конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом, в присутствии катализатора в среде органического растворителя с последующим ацетилированием продукта конденсации уксусным ангидридом иочисткой целевого продукта известнымиприемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты продукта в качестве катализатора используют сильную минеральнуюкислоту в каталитическом количестве и вкачестве органического растворителя используют ледяную уксусную кислоту,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что триметщи"идрохинон, изофитол и галоидводороюую кислоту берут вмолярном соотношении 1:1,0,15-0,20.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что триметилгидрохинон, изофитолсерную или фосфорную кислоту берут в молярном соотношении 1:1 0,015-0,020,460723зультате чего количество технологическихстадий сокращено с 17 до 5. Уменьшенообщее время процесса получения 6-ацетокси,5,7,8-тетраметил-(4, 8, 12 -триметилтридецил)-хромана, исходя из триметилгидрохинона (11) и изофитола (Ш ) всреднем с 30 до 10 ч. Огне- и взрывоопасные растворители заменены уксуснойкислотой. Токсичные вещества замененыменее вредными. Практически полностью0используются применяемые реагенты, в результате почти полностью исключены отходы производства,П р и м е р 1. К смеси 45,6 г(0,3 моль) триметилгидрохинона, 90 млледяной уксусной и 10,7 г (0,05 моль)бромистоводородной ( В =1,37) кислот приперемешивании в токе азота при 75-80 ОСприбавляют в течение 1 ч 89,0 г (0,3 моль)изофитола. Реакционную массу перемешива 20ют в этих условиях в течение 2 ч, послечего отгоняют 60 мл кислоты. Полученныекислоты используют повторно в конденсациипосле добавления рассчитанного количествауксусного ангидрида и бромистоводороднойкислоты, К остатку добавляют 61,2 г(0,6 моль) уксусного ангидрида и 1,0 гуксусного натрия и проводят ацетилирование в течение 2 ч при 120 С. Уксуснуюокислоту и уксусный ангидрид удаляют в ва- З 0кууме (10-15 мм рт.ст.). Полученныйтехнический ацетат о -гокоферола фракционируют. Выход 133,3 г (94%); т.кип, 205208 С (0,3 мм рт,ст,);1,49851,4972; Й 0,60 (нейтральная окись алк З 5миния, 11 степень активности; система:петролейный эфир - эфир 101), 0,55 (силуфол УЧ 254, бензол); Уф - спектр:мах(в спирте) 285 мм (Е4246; 0,01%-ный раствор). 40Найдено, %: С 78,66; Н 11,07,Вычислено, %: С 78,76: Н 11,09 формула изобретения