Смазочная композиция

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет 16,09.71(31) 28711 А/71,3 Государственный квинт Совете Министров ССС по делаи нвобретеннй и открытнй(43) Опубликова (45) Дата опубл ИностранцыСильвано фаттор(Италия) 72) Авторы изобретени Энзо Росси Иностранная фирма Снам Прогетти С,п.А,Эель СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ше нтиокислительг табильности луч Изобрегение относится к смазочнымкомпозициям, содержашим антиокислитепьные присадки,Известно, что высокие температуры,развивавшиеся в современных машинах,способствуют окислению смазок, при этомобразуются кислые продукты, вызываюшпекоррозию металлических поверхностей, скоторыми они контактируют, Кроме того,продукты окисления отлагаются как дегтеобразные продукты на поверхностях металлов, что снижает эффективность двигателя,С целью избежания нежелательных эффектов к смазкам добавляют антиоксиданты,такие как пространственно затрудненныефенолы, ароматические амины, сульфидыалкилфенолов, диалкилфосфаты кальция, бария, алюминия и другие. Однако эти присадки не всегда достаточно эффективны. известных ингибит Тио- тиофтеновь гены следующей фо ов окисления. производные пре став лои:- один овье шш различные, - водорокиларил, - одина алкин, никло валентный ра овые или различные одород ил, алкилариипа - СН2лки или двуотдельчь ка пение антиохи или зочных композистигается тем,омпозиции введеена, которые по,Антиоксиданты растворяются в смазочной жидкости при нагревании не выше 70- о-80 С, Количество применяемых производных тио-тиофтенов зависит от многих факЦель изобретения - повслительной стойкости сма. ций. Поставленная цель дочто в состав смазочной к1, ны производные тио-тиофт алкил, циклоалкил, арил или алили сшитый радикаломСН - СН442604а б л и ц а 1 Индукционный период окисления, мин Концентрация присадки, моль/и Присадка Без присадки 10 270 10 638 10 торов таких, как природа основы и присут ствие других добавок. Указанные добавки эффективны, даже при добавлении их в небольшом количестве - около 0,01%, или менее. Обычно тио-тиофтены используют при концентрациях в количестве от 0,001 до 10 вес.%, преимущественно от 0,01 до 5 вес,%.В качестве производных тио-тиофтена предпочтительно применяют 2-метил-л-метоксифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-З-фенил-тио-тиофтен, 2,5-дифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил,4- дифенил-тио-тиофтен, 2,5-дифедил,4- , -триметилен-тио-тиофтен,В качестве базового компонента компо, зиции применяют минеральные или синте-,тические масла, такие как синтетическиеэфиры, силиконы, полиолефины, алкилбензолы, эфиры фосфорной кислоты и другие,Смазки, содержавшие предлагаемые антиокислительные присадки, могут такжевключать другие типы обычно используемых присадок, такие как детергенты, ингибиторы коррозии, улучшаюшие индексвязкости, иш ибиторы осадкообразования,депрессаторы, а также другие антиокислители. Все эти вещества применяют вслучае, если необходимо улучшить харак 1 теристики иш ибироваппя при окислениикомпозшпй, уже содержащих антиокислительные присадки,Тио-тиофтеновые производные могутбыть получены известным способом, Спо-.соб заключается в обработке 96-трикетонов, растворенньх в ароматических растворителях, пятисернистым фосфором, Реакционную массу обрабатывают водным раствором щелочи, и из органической фазыотделяют для ристаллизации желаемыйпродукт, Производные тио-тиофтенов могут 2,6-1 и - третбутил-метилфенол 2-Мети.-5-п-метоксифенил-тис-тиобтен 2,5-йи-п-метоксифенил-З-фенил-тиътиофтен 4быть также названы 1,6,6 а- Я " -три-тио-пента ленами.Ниже приведены примеры, пояснпошиепредлагаемый способ, но не ограничиваю: шие его.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой и холодильником,загружают 10 г ди-метил-п-метоксифенил,3,5-трикетона, растворенного в Ю 1000 мл бензола и 20 г Р 8 . Смеськипятят в течение 2 час После охлаждения добавляют концентрированный растворМаОН и перемешивают около 15 мин. Вконце бензольную фазу отделяют. Остаток 15дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты собирают, промывают водойи концентрируют, выпаривая бензол, Полу.чают остаток красно-коричневого цвета.20После перекристаллизации из этилацетатаовыделяют кристаллы с т.пл.219-20 С.Содержание серы вычислено дляС Н 08 34,30%, найдено 33,9%,13 12 3Г 1 р и м е р 2. Для оценки антиокислительных свойств производных тпо-тиофтена,введенных в смазочные композиции, проводят опыты по абсорбции кислорода, Определяют индукционный период окисления прсдукта, находяшегося в условии сильного Зперемешивания в реакторе, снабженномтермостатом, Реактор, наполненный кислородом, соединен.с градуированной бюреткой для газов, которая также заполненакислородом. Дифференциатор отмечает поглощение ислорода. Опыты проводят притемпературе 160 + 2 оС, отбирая по 10 млсмазочной композиции, в качестве катализатора используют 50 мг порошкообразноймеди. Присадки растворяют в парафиновых 40минеральных маслах, имеюцшх вязкостьЗИ 3 АЕ.Результаты опытов приведены в табл.1.-3 143 3 ф 5,10 3,5, 10 220 3,5,10 197 3,5, 10 345 ф 2 ф лентный ли сшиый радикаломСН-СН е или разные. Н в , одинак м е т и э о б р е т е и я основео масла то, с цельюойств ком 2, о т л и -:ачестве оиз водные 60 5П р и м е р 3. Используя аппаратуру и применяя метод, описанные в примере 2,2-Метил-п-метоксифенил-тио-тиофтен 2,5-Ди-и-метоксифенил-фенил-тио-тиофтен 2,5-Дифенил -тиъ.тиофтен 2,5-Ди-п-метоксифенид,4-дифенил-тио-тиэфтен 2,5-Дифенил -3, 4-тримети лен-тись- -тиофтен Производные тио-тиофтена могут бытьуспешно использованы в маслах для машини приборов, в различных гидравлическихжидкостях и в основном в трансмиссионных маслах, в индустриальных маслах итяжелых керосинах.Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемые антиоксиданты значительно лучше,чем известные промышленные антиокислители подобно 2,6-дитретбутил-метил фенолу и фенил. - нафтиламину. Производные тио-тиофтена особенно зффективныв случае использования смазочных композиций при высоких температурах,1. Смазочная композиция на минерального или синтетическог о т л и ч а ю ш а я с я тем, ч улучшения антиокислительных св позиции, в ее состав введены пр тио-тиофтена обшей формулы 2, раств.ряют присадки в октилтриметиладипинате.Полученные результаты приведены в табл. 2 где К, Ц - водород, алкил, циклоал 45кил, арил нли алкиларил, одинаковые илиразные; К 2 Я 3 водород алкилр цикл алкил, арил, алкиларил или двухварадикал типа - СН в , отдельный2 ф 2. Композиция по п,1, о т л и ч а юш а я с я тем, что производные тио-тио-, Фтена введены в количестве 0,001-10 вес. 3. Композиция по п.п.1 и а ю ш а я с я тем, что в(,ос а ьн, с 1113 и 1 н)оао", эА,Дзес.вае коР Л.У,к,1 екреа 11,л,; ;да 1 оРРектоР " Тираж 537 З на ЗЖФ лад. М 1 й Подписное 11111111111 Государственного коашт та Сонета Министров СССР по делаа изобретениЙСтарятнй Мосина, 113035, Раушсная изб., 4 Предприятие Патент, Москга, Г 59, Бережконская наб., 24 производного тис-тиофтена введен 2-метил-п-метоксифенил-тио-тиофтен,4, Композиция по пп, 1,2 э т л и -ф фч а ю ш а я с я тем, что в качествепроизводного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксийенил-З-фенил-тио-тиофтен,5. Композиция по пп. 1 и 2 о т л ича юша яс ятем, что в качествепроизводного тио-тиофтена введен 2,5-дифенил-тио-тиофтен,6. Композиция по пп. 1 и 2,о т л и-ч а ю ш а я с я тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5- -ди-п-метоксифенил,4-дифенил-тио-тиоо фтен. 7, Композиция по пп, 1 и 2, о т л ич а ю ц а я с я тем, что в качестве производного тиэ-тиофтена введен 2,5-ди фенил,4-триметилен-тио-тиофтен.